Совершенное линейное отношение

Очень ценна попутная констатация Пирса о значимости а-фаз-иой воды для механических свойств волокон. Согласно его мысли, такого рода свойство, как жесткость волокна, может быть полностью определено на основании наличной а-фазной воды. Его теоретическое уравнение позволяет определять совершенно независимо количество воды в фазе а при любой равновесной влаге. Сопоставляя исчисленное количество а-фазной воды со степенью жесткости волокна, он обнаружил линейное отношение между этими величинами. [c.217]

Как следует из теории [3, гл. 7], для жестких, недеформируемых частиц палочкообразной или эллипсоидальной формы (Л > .) молекулярно-массовые зависимости [и] и [т ] совершенно различны отношение [п]/[гг] пропорционально оптической анизотропии частицы, которая для палочкообразных цепных молекул линейно растет с ростом длины палочки. [c.193]

Более определенно высказался о характере влияния растворителя на скорость реакций Поляни в 1937 г. [364]. Сопоставив энтропии образований этана из этилена в растворе и газовой фазе, автор обнаружил, что присутствие растворителя может увеличить априорную вероятность реакции совершенно независимо от какого-либо изменения энергии активации. Кинетическая интерпретация этого эффекта состоит в том, что работа внутреннего давления растворителя способствует соединению двух частиц в одну (подчеркнуто мной,-В. К.). Учитывая, что образование активного комплекса из двух реагирующих молекул есть процесс, подобный соединению АЧ-В=АВ, мы можем обобщить этот результат следующим образом. Отношение фактора столкновений (предэкспонента.—В. К.) в растворе к этому же фактору в газовой фазе определяется суммой 5а+5в—в которой 5д, 5в и 5 t представляют соответственно энтропии растворения реагирующих веществ и активного комплекса. Если сумма 5а-Ь5в—положительна..., то фактор столкновений в растворе будет больше, чем в газовой фазе... Вообще фактор столкновений в растворе можно вычислить с помощью энтропии растворения активного комплекса [364, русск, перев., стр. 840]. Однако, принимая во внимание тот факт, что энтропии растворения одного вещества во многих растворителях линейно уменьшаются с теплотой растворения , автор показал справедливость следующего предположения ... при проведении реакции в различных растворителях фактор столкновений будет уменьшаться с уменьшением энергии активации [там же]. Если же энергии конденсации (растворения.— В. К.) начального. .. и промежуточного состояния примерно равны друг другу , то, как обнаружил Вассерман, наблюдается совпадение энергий активации... газовых реакций с энергиями активации соответствующих реакций в конденсированной фазе [365, стр. 137]. Однако величина предэкспонента в некоторых жидкостях немного больше, чем в газовой фазе. Обнаруженная рядом авторов [363,364] зависимость скоростей жидкофазных органических реакций от внутреннего давления растворителей справедлива лишь в том [c.118]

Выбор носителя. Выбор геля как носителя определяется диапазоном его проницаемости, верхним пределом которого является предел ситового исключения (эксклюзионный предел), а нижним —полная проницаемость. Этот диапазон легко найти из калибровочной кривой, построившее для данного образца и геля. Рассмотрим типичную калибровочную кривую (см. рис. 26) для разделения двух веществ в молекулярно-ситовой хроматографии. Носители, представляющие кривую /, не подходят для разделения этих двух веществ, так как они полностью проникают в гель, и разделение будет неполным. Носители, представляющие кривую 2, также непригодны, так как эти два вещества совершенно не задерживаются гелем. Требуемыми свойствами обладают носители, представляющие кривую 3, так как оба разделяемые вещества входят в линейный диапазон проницаемости геля с максимальным отношением [c.77]

Из формулы видно, что если молярная концентрация воды на 1,5—2 порядка ниже молярной концентрации растворителя, то отношение между числом комплексов В . .. НОН и В . .. НОН... В от содержания воды в растворе практически не зависит. Поэтому пока выполняется соотношение [Н2О] <С [В ], т. е. доля молекул воды, не связанных с В, пренебрежимо мала, для проведения количественного анализа оказывается совершенно безразлично, обусловлена выбранная полоса поглощения колебаниями комплекса В . .. НОН, В. ..НОН...В или их суммой. В этом случае интегральная и пиковая интенсивности измеряемой полосы будут линейно зависеть от содержания воды в растворе. Таким образом, интенсивность сложного контура, состоящего из перекрывающихся полос комплексов В. ..НОН и В. ..НОН. .. В, может быть использована для построения градуировочного графика интенсивность — концентрация воды. [c.186]

Совершенно аналогичные соображения могут быть высказаны и в отношении непрерывного распределения времен запаздывания, в результате чего оказывается возможным на основании моделей получить все те формулы, которые ранее рассматривались как феноменологические представления линейной теории вязкоупругости. [c.99]

Совершенно неожиданно было найдено, что углеводороды снижают второй предел воспламенения. Как Леви [70], так и Болдуин с сотр. [71] показали, что простые парафины могут полностью подавить воспламенение, хотя один парафин может в этом отношении очень сильно отличаться от другого. С повышением давления этана или пропана этот предел снижается почти линейно. Скорость снижения различна для разных соотношений реагентов, но мало меняется в зависимости от диаметра сосуда и изменений материала стенок. Болдуин и др. считают, что этан сам является ингибитором и конкурирует с кислородом в реакции с атомами водорода [c.478]

Температурой вспышки называется та, при которой пары испаряющейся жидкости (горючей) образуют с воздухом смесь, способную воспламеняться при зажигании без доступа добавочного воздуха извне. При постоянном давлении и в зависимости от температуры весовые количества паров и воздуха могут изменяться, но всегда соблюдается совершенно определенное отношение кислорода воздуха к количеству углерода и водорода в ваде паров какого-нибудь углеводорода или смеси их. Поэтому в ряду нафтенов, которые все заключают постоянное количество С и Н, температура вспышки является почти линейной функцией молекулярного веса и связанной с ним температуры кипения во всех других рядах она, вообще говоря, является функцией упругости пара, ие всегда являющейся, как известно, линейной функцией молекулярного веса (влияние строения у изомерных углеводородов). Как следстБие, отсюда вытекает, что при температуре вспышки упругости паров всех углеводородов одинаковы, что подтверждается и опытнъши исследованиями. [c.193]

Совершенно верно. По отношению к оператору множитель f (г) играет роль постоянной величины и в силу линейности дифференциального оператора может быть вынесен за его знак, т. е. [c.97]

Даже в случае линейного градуировочного графика метод добавок дает надежные результаты только при условии, что определяемый элемент, присутствующий первоначально в пробе, и элемент, добавляемый к ней, находятся в совершенно одинаковом состоянии в отношении химических связей и связей в кристаллической решетке или по крайней мере идентичны с точки зрения поведения в спектральном анализе. Следовательно, необходима близость их температур кипения, теплот испарения, энергий диссоциации и других свойств. Если эти требования на практике [c.89]

Как видно из табл. 39, а также из рис. 139, вязкость новолака хотя и находится в линейной зависимости от отношения формальдегида к фенолу в исходной смеси, однако и при одинаковой вязкости с.молы могут иметь совершенно различную температуру каплепадения, если соотношение исходных компонентов в реакционной смеси было различным. В такой же степени это относится н к скорости отверждения смолы (перехода новолака в резит), которая в основном зависит от отношения формальдегида к фенолу и в значительно меньшей степени от характера термической обработки. Таким образом, для получения новолачных смол с максимальной температурой размягчения необходимо 1) предельное отношение формальдегида к фенолу в реакционной смесн, 2) оптимальное время конденсации и 3) термообработка после сушки до максимальной температуры. [c.366]

Большинство линейных полимеров можно необратимо ориентировать с помощью механической обработки, например растяжения или сдвига. Такое поведение характерно только для полимеров. Полоску полиэтиленовой пленки, например, можно растянуть в несколько раз при температуре около 120°, что приведет к ориентации большинства полимерных цепей. Угол ориентации будет меньше 10° по отношению к направлению вытяжки. Такую высокую степень ориентации не удается получить для всех полимеров, но, как правило, всегда можно получить некоторую степень ориентации. Следует отметить, что в полимерах ориентация никогда не бывает столь совершенной, как в монокристаллах. Для характеристики несовершенной ориентации следует пользоваться функцией распределения, т. е. функцией, которая выражает долю сегментов цепи, параллельных любому направлению в пространстве. Такие функции распределения рассмотрены в гл. V. [c.18]

Величины Г представляют собой линейные комбинации членов 2г7 со8 " Yi (при т = О, I, 2) и зависят лишь от строения молекулы (структурного элемента). Коэффициенты Ei определяются характером ориентации в образце. В работе приведены формулы расчета коэффициентов Ei для распределения (со) по Кратки, а также для эллиптического распределения, при котором число молекул полимера, образующих угол со с осью волокна, пропорционально радиусу-вектору эллипса Q (рис. 58). Большая ось эллипса направлена по оси волокна, отношение полуосей равно е, и ориентация тем более совершенна, чем больше е. На рис. 59 представлены результаты расчета для полиформальдегида значения Г определены по известной структуре. В отличие от полиэтилена, для полиформальдегида при 0 ж 45° получается не минимум, а максимум АЯ . [c.178]

Эти отношения не являются, конечно, достаточно совершенными уже по одному тому, что они выражают линейные параметры, а не объемные. [c.41]

Теорема Купманса относится к орбитальным энергиям, которые определяются как стационарные значения выражений (5.1.26) и, следовательно, как собственные значения уравнения (5.1.27). Другие орбитали (X ), полученные как линейные комбинации молекулярных орбиталей, не обладают аналогичными свойствами. Полная матрица плотности (5.1.9) так же, как и полная энергия, инвариантна по отношению к смешиванию орбиталей, но вклады, соответствующие отдельным орбиталям, могут изменяться при этом, конечно, совершенно произвольно. Следовательно, среднее [c.176]

Как п все эластомеры, силиконовая резина прн высоких температурах менее прочна, чем при комнатной. 06-ш,ая закономерность выражается в том, что логарифм прочности при растяжении является приблизительно линейной функцией температуры. Это напоминает закономерность, установленную для вязкости силиконовых жидкостей, хотя и не является полной аналогией. Вследствие того, что наполненные вулканизованные эластомеры представляют собой очень сложные системы, получается значительный разброс показателен, тем не менее совершенно очевидно, что прочность при растяжении силиконовой резины уменьшается медленнее при повышении температуры (без учета времени), чем прочность других резин (рис. 17). Хотя прочность силиконовой резины при комнатной температуре меньше прочности других резин, при 200 °С она уже одинакова, а при 250—300 °С даже выше. Однако кратковременное сохранение свойств менее ценное качество, чем долговременное сохранение свойств при высокой температуре, и в этом отношении силиконовые эластомеры явно превосходят другие. Соединение этих двух достоинств в одном материале исключительно удачно. [c.51]

Как мы видели, если пространство пробных функций является линейным, то формально можно основываться на общеизвестных положениях в том смысле, что применимы стандартные результаты квантовой механики (хотя и по отношению к оператору Я, а не к гамильтониану Я). Однако при выходе за пределы сферы линейных пространств ситуация может существенно измениться, и следует быть готовым к тому, что мы столкнемся с совершенно иным поведением. Например, мы уже отмечали нарушение свойств взаимной ортогональности различных функций [c.59]

Слабое отношение является совершенной полуупорядоченносгью в пространстве альтернатив А. Отношение называется совершенным (линейным), если дая любых двух данных альтернатив а. и из А справедливо одно из двух [c.190]

Фотографии можно анализировать с помощью денситометрии. Фесслер и Бейли [379] показали, что существует прямая пропорциональная зависимость между количеством нанесенного белка и площадью соответствующего ему пика на денситограмме. И хотя этот метод во многих отношениях лучше непосредственной денситометрии, следует учитывать, что линейные отношения сохраняются лишь в ограниченном диапазоне концентраций и зависят от природы красителя и использованного метода окрашивания, а также от свойств фотоматериалов. Поэтому справедливость линейных отношений совершенно необходимо проверять при тщательно контролируемых условиях, используемых для количественных определений. [c.199]

Совершенно другая постановка вопроса о возникновении неустойчивости течения в факеле предложена в работе [83]. Еще очень давно Рэлей [130] обратил внимание на то, что минимальная длина неустойчивого колебания Я ин в невязкой струе с треугольным профилем скорости или в свободном сдвиговом слое с линейным профилем зависит от поперечного размера области течения (рис. 11.11.2). В невязкой струе течение неустойчиво к воздействию возмущений, длина волны которых превышает Ямин = 1,714D. Для течения в свободном сдвиговом слое (рис. 11.11.2,6) установлено, что X h=4,914Z). На рис. 11.11.2, в показано течение с разрывом скорости в двумерном потоке. Это течение, по данным работы [91], неустойчиво по отношению к возмущениям с любой длиной волны, т. е. минимальная длина [c.116]

В течение прошедших 50 лет коренным образом изменились воззрения о природе кремнезема, находящегося в обычных щелочных силикатных растворах с отношениями ЗгОг ЫагО от 2 1 до 4 1. Сходство физических свойств вязких, тягучих растворов растворимых силикатов с растворами линейных органических полимеров давало повод в некоторых случаях предполагать, что вязкие силикатные растворы должны были содержать линейные полимеры с высокими молекулярными массами. (Такое представле ше имело место, несмотря на тот очевидный факт, что конценгрированные растворы или сиропы сахара, т. е. вещества с низкой молекулярной массой, также оказываются очень вязкими.) Более того, быстрое гелеобразование в силикатных растворах при добавлении кислоты, по-видимому, поддерживало идею о том, что механизм образования геля по аналогии с органическими полимерными системами включал стадию поперечной сшивки уже существовавших к этому моменту линейных полимеров. Развитие таких теоретических представлений, применимых к органическим полимерам и ошибочно используемых при рассмотрении растворимых силикатов, может задержать выявление правильной интерпретации неорганической системы. Полимерные линейные силикатные разновидности, безусловно, в растворе встречаются, но они не очень вытянуты, а механизм полимеризации совершенно иной, чем в любой органической системе. [c.157]

Еще хуже обстоит дело с расчетом образования зародышей при кавитации и гомогенном вскипании жидкостей. По существу в этом случае начальная стадия должна быть охарактеризована как совершенно предположительная. Ниоткуда не следует, что полости в самом начале сферичны, как это обычно принимается. Более правдоподобно, что они трещинообразны. Когда берут за основу модель сферической полости, сталкиваются с дополнительной принципиальной (хотя обычно и не оговариваемой) трудностью, отсутствующей в теории конденсации пара. В последней начальная стадия есть образование реальных димеров из вполне реальных и определенных микрообъектов — молекул. В теории кавитации и искипании источником пузырьков служат межмолекулярные промежутки, флуктуативно вырастающие в зародышевые сферы. Таким образом, исходный для формирования последних материал имеет совершенно неопределенную форму и чисто условное число и размер. Поэтому, в частности, недостающий линейный размер я формуле для вероятности кавитации Зельдович [12] предлагает приравнять либо размеру молекул, либо размеру критического пузырька. Вследствие этого следует считать выведенную формулу полуэмпирической, содержащей по сути в качестве неопределенного множителя функцию безразмерного отношения двух линейных размеров. [c.6]

Каждая из неорганических кислот характеризуется собственными иротонодонорными свойствами, предсказать которые не представляется возможным. Однако совершенно очевидно, что если установлен ряд кис.иот по величине протонодонорных свойств в отношении одного реагента, то он сохранит свою силу и в отношении любого другого экстрагента. Это положение хорошо иллюстрируется данными Горди [50, 51], изучившего образование водородных связей воды, соляной кислоты и метилового спирта с огромным числом органических соединений. Полученная им линейная зависимость между смещениями колебательных частот доноров протонов указывает, согласно правилу Н. Д. Соколова [52], на линейную зависимость между энергиями водородной связи воды, соляной кислоты н метилового спирта с различными [c.49]

Парнелл и Квинн [59] исследовали разложение н-бутана в присутствии и в отсутствие пропилена. Они изучили распределение продуктов реакции на очень ранних стадиях реакции и получили одни и те же продукты в ингибированной и неингибированной реакциях. Однако ими было обнаружено значительное линейное возрастание отношения этилен/этан с ростом давления пропилена даже в том случае, когда скорость образования этилена вместе с пропаном достигала своего предельного значения. В соответствии с другими наблюдениями они рассматривают это как совершенно не совместимое с представлением, что лимитирующей скоростью является скорость молекулярной реакции. [c.385]

Термическая деструкция полиэтилена протекает по механизму, совершенно противоположному механизму разложения двух ранее рассмотренных полимеров. Однако наличие разветвленности в полимере изменяет механизм, по-видимому, вследствие увеличения отношения внутримолекулярной передачи к межмолекулярной [87]. При пиролизе любого полиэтилена выделяется не более 1% мономера. Молекулярные веса полиэтиленов резко уменьшаются [48]. Методом инфракрасной спектроскопии было показано, что на начальных стадиях деструкции разветвленного полиэтилена винильные группы образуются медленнее, чем двойные связи других типов. Это указывает на преимущественный разрыв цепей по местам разветвлений или вблизи этих мест. Ход изменения среднечисловой СП для линейного полиэтилена (полиметилен, полученный полимеризацией диазометана под действием эфирата трехфтористого бора) представлен кривой В на рис. 102. Эта кривая показывает быстроту падения СП при разрывах, протекающих по закону случая. При конверсии в пределах 2% СП уменьшается в 1000 раз. Кривые скоростей для сильно разветвленного полиэтилена показаны на рис. 105. Отсутствие максимума и форма кривых указывают на реакцию с большой длиной зипа с другой стороны, кривые линейных полимеров, имеющие максимумы, хорошо согласуются с теорией деструкции по закону случая. На рис. 103 приведена скорость выделения летучих веществ из линейного полимера с молекулярным весом около 5 000 000. Полагая L = 72, из величин максимумов можно непосредственно получить константы скоростей деструкции по закону случая. Были вычислены теоретические кривые, имеющие то же значение максимума оказалось, что они хорошо согласуются с экспериментальными данными. Для константы скорости получено следующее выражение [c.183]

Были проделаны анализы летучих продуктов, полученных при облучении полиэтилена [335]. Главным продуктом является водород ( 80%), остальное составляют углеводороды, главным образом Са, Сз и С4. Полагают, что боковые ветви в полиэтилене содержат примерно по 5 атомов углерода [338]. После облучения углеводорода gg получаются сходные результаты ( 80% Нг, но несколько меньшее количество углеводородов Сг, Сз и С4), тогда как полиметилен дает 99% водорода 339]. Это указывает на совершенно произвольное действие радиации на полимеры и на разрыв связей как С—Н, так и С—С приведенные данные свидетельствуют о малой вероятности такого разрыва в местах разветвлений (в случае полиэтилена). Стехиометрически выделение водорода означает образование непредельных связей или сшивание, причем в действительности наблюдаются структурные изменения обоих типов. Вероятно, в какой-то степени происходит и расщепление цепи, что доказывается образованием значительного количества летучих углеводородов в случае полиэтилена и углеводорода gg. Вследствие высокого молекулярного веса линейного полимера должно быть исключено (при расщеплении по закону случая) образование значительных количеств летучих углеводородов в процессе облучения. Сравнение летучих продуктов при пиролизе [293] и облучении [335] не показывает сколько-нибудь значительных различий в отношении образующихся углеводородов. Главное различие — образование большого количества водорода во втором случае. Трудно представить себе какую-либо селективность в отношении образования конечных продуктов в результате первичного воздействия радиации, и отсюда любой такой эффект, вероятно, должен быть отнесен к вторичным процессам. В самом деле, приблизительно равные выходы углеводородов Са, Сз и С4 (в случае облучения полиэтилена, имеющего, вероятно, многочисленные ветви С5) вполне совместимы с механизмом расщепления по закону случая. Следующая упрощенная [c.296]

Сопоставление интенсивностей пиков ионов (М— 15)+ в диметил-, триметил-, тетраметил- и пентаметилиндолах показывает (рис. 38) линейное увеличение их с ростом числа метильных заместителей. Однако отношение интенсивностей пиков ионов (М—15)+ к числу метильных групп в индольной системе остается постоянным, независящим от этого числа и от расположения метильных групп в индольной системе (нижняя кривая). Иначе говоря, в весьма несимметричной системе индола метильные группы ведут себя так, как будто находятся в совершенно одинаковых условиях, и вероятность их отрыва не зависит от положения. [c.214]

После установления равновесия между каждым из эталонных образцов воды и сероводородом определяли концентрацию дейтерия в газовой фазе, которая состояла в основном из H2S, а также концентрацию в жидкой фазе, которая представляла собой практически только воду. Константа равновесия этого обмена равна около 2,3. Поэтому полученные значения концентрации дейтерия для двух фаз были совершенно различными. Затем строился график зависимости отношения концентраций дейтерия в газовой и жидкой фазах как функция концентрации дейтерия в исходной воде (с произвольным началом отсчета). Экстрапо.ляция этих двух кривых в сторону низких концентраций дейтерия давала точку пересечения, соответствующую нулевой концентрацни дейтерия. Действительно, одинаковая концентрация дейтерия в воде и сероводороде нри равновесии может быть только нри концентрации дейтерия О или 100%. (Значение 100%, конечно, исключается.) Указанные две зависимости строго линейны и позволяют производить очень точную экстраполяцию. [c.510]

Белок представляет собой полимерную молекулу, мономерными звеньями, кирпичиками которой служат аминокислотные остатки (рис. 2). Аминокислотные остатки располагаются всегда строго линейно, плечом к плечу, подобно солдатам, стоящим по стойке смирно . Но так устроен и биологически активный белок, и белок, нагретый, скажем, до 60 °С, когда он уже полностью теряет свою биологическую активность. Значит, одного химического строения белка, т. е. последовательности аминокислотных остатков, недостаточно для того, чтобы белок был биологически активен. Необходима еще совершенно определенная укладка в пространстве групп, закодированных на рис. 2 в виде сокращенных названий аминокислот, которые на самом деле вовсе не кружочки и не шарики, а имеют каждая свою весьма причудливую форму. Бот за то, чтобы определять пространственную структуру всей молекулы белка по рентгенограммам типа приведенной на рис. 1, и велась затяжная борьба в стенах Кавендишской лаборатории. Лишь в середине 50-х годов Джону Кендрю и Максу Перуцу удалось добиться успеха — они научились определять трехмерную структуру белков. Это случилось уже после того, как была решена проблема устройства геиа — к чему, как оказалось, белки отношения вовсе не имеют. [c.16]

В это же время Летор сделал весьма интересное наблюдение, что ацетальдегид может нолимеризоваться с образованием линейных макромолекул значительной длины, если твердые частицы его суспендированы в жидкой фазе, вследствие чего молекулы мономера в самом верхнем слое кристаллической решетки, с одной стороны, ун е относительно подвижны, но, с другой стороны, еще обладают определенньш пространственным расположением. В совершенно жидкой фазе, так же как и в совершенно "твердой фазе, полимеризации не происходит. Летор обнаружил также, что полученный в таких условиях иолиацетальдегид имеет пространственно регулярное расположение метильных. групп но отношению к основной цепи, так как в растянутом состоянии он дает рентгенограмму тина волокна. [c.13]

Труднее сказать что-либо заранее в отношении величины срд. Однако совершенно определенный ответ на оба вопроса дают экспериментальные исследования Г. Кройта [9], показывающие, что величина потенциалобразующей адсорбции линейно зависит от концентрации собственных ионов в растворе. Исходя из этого факта, мы можем сделать заключение, что емкость двойного слоя и разность потенциалов, возникающая за счет диполей, не зависят или очень мало зависят от концентрации собственных ионов кристалла в растворе. [c.104]

Точность потенциометра. Точность измерения потенциала потенциометром зависит от постоянства В, линейности АВ и точности, с которой можно измерить АС. Обычно, однако, максимальная точность прибора хорошего качества определяется чувствительностью устройства для измерения отношения тока к сопротивлению цепи. Предположим, например, что С — гальванометр, сопротивление которого в сумме с сопротивлением неизвестной ячейки составляет 1000 Ом. Если этот гальванометр способен обнаружить ток 1 мкА (10 А), то, согласно закону Ома, минимально различимое значение потенциала в этом случае будет равно 10 -1000= 10-2 или 1 мВ. Если чувствительность гальванометра 10 А, то он способен детектировать отклонение в 0,1 мВ. Обычные гальванометры и обладают чувствительностью такого порядка. Доступны и более совершенные гальванометры с чувствительностью до 10 А, позволяющие точно измерять потенциалы ячеек с таким высоким сопротивлением, как мегаом или выше (1 МОм = = 10 Ом). [c.418]

Влняные текстуры поверхности на граничное трение стало очевидным из экспериментов, проведенных в трубах с шероховатыми стенками, результаты которых были обобщены Рузом [23]. Хорошо известно, что при ламинарном течении по трубам с гладкими стенками коэффициент поверхностного трения обратно пропорционален числу Рейнольдса. При турбулентном течении применяется закон Бле-зиуса. Кэй [24] показал, что в случае течения но гладким трубам при числах Рейнольдса, превышающих 10 , коэффициент поверхностного трения связан с числом Рейнольдса формулой Кармен — Никурадзе. Никурадзе также исследовал влияние шероховатости трубы путем приклеивания частиц песка одинакового диаметра 8 к внутренней поверхности трубы радиуса В. Он показал, что чем больше относительная шероховатость е/й, тем меньше число Рейнольдса, нри котором происходит отклонение от ламинарного течения в трубе. Таким образом, отношение е/Е может рассматриваться как удобное средство для определения начала турбулентного движения. Шлихтинг [25] применял частицы с одинаковой высотой над средней плоскостью (например, сферические малого размера) и варьировал относительное расстояние между ними. Он нашел, что с уменьшением расстояния между этими элементами шероховатости средняя интенсивность пристенного сдвига сначала возрастает вследствие дополнительной турбулентности по мере увеличения числа элементов в единице поверхности. Максимум сдвигового напряжения достигается при определенном расстоянии между элементами. Руз [23] з становил, что один параметр — линейный размер — совершенно недостаточен для характеристики шероховатости поверхности. Он считал, что в дополнение к высоте должны определяться средняя острота выступов и расстояние между ними. [c.12]

Поправка на внутреннее давление при сравнительных измерениях выпадает, так как она линейно зависит от температуры и изменяет каждое из значений At и на лропорциинальную ему величину. Отношение двух величин А/ и М при этом совершенно не изменяется. [c.76]

Сделанные нами измерения подтверждают применимость интерферометрического метода к решению указанных в начале этой статьи вопросов. Из того небольшого материала, который нами до сих нор был получен, можно сделать следуюш ие выводы. Величина А, как уже указывалось, изменяется с разбавлением несколько быстрее, чем линейно, однако очень мало отклоняясь от прямой. Для КС1 такой ход выступает во всех случаях совершенно явственно, а для KNOg, измерения с которым были сделаны менее тщательно, при 25° С отношения для с = 0,02 несколько меньше, чем [c.155]

В передвижном эксцентрике его центр большей частью перемещается в кулиссе, расположенной вертикально п < отношению к направлению эксцентриковой тяги (фиг. 99 и 42). Этим достигается перемена хода, угла опережения, а тем самым расширения при постоянном линейном опережении. При дальнейшем перемещении наступает перемена хода машины в крайнем положении, совершенно аналогично как и при свободном эксцентрике. Парораспределение протекает правильно. Золотник и рабочая диаграмма определяются так же, как и для простого золотника. Смещение эксцентрика во время хода нелегко, поэтому его действие может быть заменено следующими конструкциями. [c.301]

К нереакционноспособным триглицеридам относятся глицериды, у которых все три кислотных радикала образованы предельными или моно1этиленовы1ми кислотами, не способными вступать в реакцию полимеризации в обычных условиях. Эти глицериды совершенно инертны и, если они не подвергнутся переэтерификации, их можно обнаружить в продуктах реакции. В молекулах триглицеридов с одной реакционноспособной цепью один из трех кислотных радикалов способен вступать в реакцию с другим подобным радикалом. Если этот второй радикал входит в состав глицерида такого же типа, то реакция не пойдет дальше образования димера. В молекулах триглицеридов с двумя реакционноспособными цепями к димеризации способны уже два радикала из трех. Такие глицериды, взаимодействуя между собой, образуют линейные полимеры, т. е. ведут себя в отношении полимеризации аналогично стиролу, хотя характер связей в цепи совершенно иной. Наконец, взаимодействие триглицеридов с тремя реакционноспособными цепями неизбежно приводит к образованию трехмерной сетки. В отношении полимеризации такие глицериды приближаются к дивинилбензолу. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология