Мостиковые комплексы тиоцианатные

В результате структурных исследований было установлено, что тиоцианатные группы могут присоединяться к центральному атому атомом азота или атомом серы, часто имеют мостиковую функцию, а иногда играют роль внешнесферных ионов. Структурные исследования показали также, что введение в комплекс линейного асимметричного структурного элемента, каким является группа 5СЫ, как правило, ме меняет координацию, характерную для того или иного центрального атома, но существенно влияет на характер связи металл—лиганд. [c.168]

Ион тиоцианата может быть способен к координации либо через серу, либо через азот с образованием структурных изомеров. Однако ни с одним металлом не получены оба таких изомера. В случае Со(1П) и Сг(П1) координация происходит через азот, хотя до недавнего времени считалось, что в последнем комплексе имеется связь М—S. Этот вывод был основан на том, что при окислении таких соединений происходит полное элиминирование тиоцианатной группы [у Со(П1) азот остается координированным], и иод-азидпая реакция дает отрицательный результат, а также на сомнительных спектральных данных [156]. Однако недавно были получены более убедительные химические доказательства, указывающие на наличие связей хром—азот в некоторых тиоцианатных соединениях [224], и это было подтверждено рентгеноструктурным исследованием wipaK -NH4[ r(N S)4(NH3)2] [212], показавшим, что в комплексе имеется шесть связей Сг—N. Специально предпринятая попытка получения тиоцианатного соединения хрома, содержащего связи металл— сора, оказалась безуспешной [55]. Реакция [ o(NH3)5(NS )] с r q должна приводить сначала к образованию [Сг—S N] " через мостиковый тиоцианатный комплекс [c.187]

Тиоцианатные мостики. Уже давно известно, что атом серы в ионе тиоцианата может быть мостиком в двуядерных комплексах, особенно в комплексах платины и палладия. Так, например, соединение типа [Pd2(R3P)2(S N)4l следует обязательно рассматривать как содержащее две мостиковые и две немостиковые группы S N. Тщательное исследование частот валентных колебаний N в тиоцианатных комплексах платины и палладия было произведено Чаттом и Данкансоном [24]. Эти исследователи снимали спектры суспензий кристаллических веществ в нуйоле с призмой из фтористого лития. Исследовались следующие три класса соединений 1) одноядерные соединения типа [Pd(R3As)2(S N)2], в которых группы S N не могут быть мостиковыми, 2) соединения указанного выше типа, могущие содержать как мостиковые, так и немостиковые группы, и 3) двуядерные соединения типа [Pt2(R3P)2 l2(SGN)2], в которых группы SGN являются или не являются мостиковыми. Все соединения имеют по крайней мере одну интенсивную полосу в области 2100—2200 Все соединения первого класса поглощают только между 2100 и 2120 см" , тогда как соединения второго класса поглощают и в этой области и между 2150 и 2182 см . Можно, следовательно, предположить, что первый интервал соответствует концевым лигандам SGN, а второй — мостиковым группам SGN. В соответствии с этим заключением было найдено, что пять исследованных соединений третьего класса погло- [c.328]

Многоядерные комплексы. Известно большое число таких комплексов. Образование многоядерных соединений, содержащих гидроксильные или кислородные мостики, часто ослол<пяет провблДение реакций в нейтральных или щелочных растворах. Известны также многоядерные комплексы с аминными или тиоцианатными мостиковыми группами. Ниже приведено несколько примеров типичных мко-гоядерных комплексов, структура которых уже установлена. [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология