Двуядерные комплексы

В других двуядерных соединениях атомы металла соединены двумя различными мостиковыми группами, как, например, в структурах IV [9] и V [101. Имеются также двуядерные комплексы (см. структуру VI), в которых предполагается существование четырех мостиковых атомов серы [11, 121. Число таких соединений непрерывно возрастает. Атомы серы в структуре VI могут быть соединены по два фторуглеродными остатками, как в структуре III [12 [. [c.270]

Конденсация и образование двуядерных комплексов протекают по следующим схемам для М + [c.16]

Б. Многоядерные (двуядерные) комплексы [c.253]

Центральные ионы одинаковы, а) Оба иона находятся в одинаковом окислительном состоянии. Опектры некоторых двуядерных комплексов [c.253]

Вычисление констант устойчивости двуядерных комплексов. [c.556]

Перекись водорода не окисляет пирогаллол в отсутствие катализаторов. Среди двуядерных комплексов кобальта комплексы уП и IX проявляют пероксидазное действие (рис. 12). [c.76]

Константы скорости реакции оказались равными 1,55 10 мин для VII (Г=293,8° К), 6,38 -10-2 мин- (Г=308° К) и 4,31 10 мин (308° К) для IX. Порядок реакции по пирогаллолу — нулевой, что объясняется образованием смешанного двуядерного комплекса аммиакат— пирогаллол [c.77]

На основании изучения люминесценции комплексов флуоресцеин-комплексона сделан вывод [256] о существовании наряду с нефлуоресцирующим комплексом состава 1 1 двуядерного комплекса. МезЬ ", образование которого в случае щелочноземельных элементов обусловливает возникновение флуоресценции щелочных растворов комплексона. [c.215]

Реакции хелатов из-за многоступенчатости сравнительно медленны даже у катионов, образующих лабильные комплексы. Интермедиаты в реакциях хелатов — это, как правило, протонированные комплексы. Такие интермедиаты могут отличаться местом протонирования от стабильной формы протонированного комплекса, и поэтому при резком подкислении растворов хелатных комплексов могут возникать необычные для данного лиганда окраски. Для реакций замещения лигандов,которые не могут самостоятельно существовать в растворе, предложен так называемый четырехцентровой механизм, в котором интермедиатом служит двуядерный комплекс [c.148]

Взаимодействие с Сн+ и Сн + приводит к образованию нефлуоресцирующих комплексов [311]. Интенсивность свечения комплексона XXV уменьшается пропорционально возрастанию концентрации Си +, достигая минимума при соотношении металл комплексон, равном 2 1 [312]. Такой состав образующегося комплекса подтвержден и полярографическими исследованиями [312]. Образование двуядерного комплекса согласуется со строением молекулы комплексона, в которой хелатные группировки значительно удалены одна от другой. [c.223]

Описаны также [64] моно- и двуядерные комплексы 2,3-диокси- [c.288]

Ассоциаты могут образовываться инертными и лабильными комплексными ионами. В случае инертных ионов ассоциацию, не осложненную процессами замещения, которые заторможены, можно изучать в более чистом виде. Когда процесс замещения внешнесфе-рным лигандом внутрисферного выгоден термодинамически, ионную пару можно рассматривать как промежуточный продукт реакции замещения. Так, при взаимодействии Ре " с Ре на первой стадии образуется ионная пара [Ре(Н20)в ][Ре(СН)е]), а на второй происходит вытеснение молекулы воды из внутренней координационной сферы и образование мостикового двуядерного комплекса [(Н20)5ре(СЫ)Ре(СЫ)5]. [c.56]

В отличие от ЭДТА обладает высокой способностью к образованию двуядерных комплексов. [c.74]

Кольчинский A Г, Я цимирский К Б Синтез и исследование двуядерных комплексов меди с макроциклическими лигандами // Теорет и эксперим химия — 1984 — 20, № I — С 92—96 [c.230]

Циклопентадиенилтрикарбонплгидрпд железа разлагается при комнатной температуре даже в инертной атмосфере. При этом выделяется водород и образуется димер [С5Н5Ре(СО)2Ь. Эти гидриды имеют кислотный характер и образуют устойчивые соли, как этого и следовало ожидать. Те же соли образуются при действии амальгамы натрия на нейтральный двуядерный комплекс [8, 9]. [c.249]

Интересные примеры энантио.морфизма дают некоторые двуядерные комплексы с мостиковыми лигандами. Например, [ n2 o(NH2) (Ы02)Соеп2]Вг4 существует в d- и /-формах, а также в лгезо-форме [c.371]

Структуры красного диамагнитного пероксо- и зеленого парамагнитного счпероксосоедииенин описаны в гл. 11. Примеры двуядерных комплексов с мостиковыми лигандами приведены в табл. 27.4 отметим некоторые детали строения мостиковых групп [c.375]

Другим типом комплексных соединений рения(1П) являются двуядерные комплексы типа M2Re2 l8 с короткой и прочной связью Re—Re без галогенных мостиков [717]. Комплексы получены [c.35]

Тиоцианатные мостики. Уже давно известно, что атом серы в ионе тиоцианата может быть мостиком в двуядерных комплексах, особенно в комплексах платины и палладия. Так, например, соединение типа [Pd2(R3P)2(S N)4l следует обязательно рассматривать как содержащее две мостиковые и две немостиковые группы S N. Тщательное исследование частот валентных колебаний N в тиоцианатных комплексах платины и палладия было произведено Чаттом и Данкансоном [24]. Эти исследователи снимали спектры суспензий кристаллических веществ в нуйоле с призмой из фтористого лития. Исследовались следующие три класса соединений 1) одноядерные соединения типа [Pd(R3As)2(S N)2], в которых группы S N не могут быть мостиковыми, 2) соединения указанного выше типа, могущие содержать как мостиковые, так и немостиковые группы, и 3) двуядерные соединения типа [Pt2(R3P)2 l2(SGN)2], в которых группы SGN являются или не являются мостиковыми. Все соединения имеют по крайней мере одну интенсивную полосу в области 2100—2200 Все соединения первого класса поглощают только между 2100 и 2120 см" , тогда как соединения второго класса поглощают и в этой области и между 2150 и 2182 см . Можно, следовательно, предположить, что первый интервал соответствует концевым лигандам SGN, а второй — мостиковым группам SGN. В соответствии с этим заключением было найдено, что пять исследованных соединений третьего класса погло- [c.328]

Вопрос о величине константы обмена для двуядерных комплексов может быть связан, хотя и в ограниченной степени, с механизмом обмена. Так, например, в ацетате меди оба электрона ионов меди находятся на орбитах типа хг-уъ (если принять, что ионы соединены по оси z) [44]. Обмен происходит за счет бокового перекрывания этих орбит. С другой стороны, в изоморфном ацетате хрома, где возможен полный спин, равный 4, может иметь место перекрывание между d ,-, г-орбитами каждого иона хрома. Поскольку эти орбиты перекрываются гораздо сильнее, чем орбиты обмен также гораздо сильнее. Действительно, он настолько силен (вероятно, дбстигается значение J по крайней мере 700 см , ) что занятым оказывается только синглетное основное состояние и комплекс лишь слабо парамагнитен [78].В комплексе [ ljRu—О—Ru lgl " л-связь между каждым ионом рутения и атомом кислорода приводит к такому сильному обменному взаимодействию между двумя ионами рутения, что занятым оказывается только основное синглетное состояние и комплекс не парамагнитен [37]. Такой тип взаимодействия может играть существенную роль в тех случаях, когда измерения производятся в растворах. В системе перхлората окисного железа Мули и Селвуд [87] наблюдали наличие диамагнитного вещества в заметной концентрации при рН = 1. Диамагнетизм был объяснен образованием двуядерного комплекса железа со значительным расстоянием между синглетным и трип-летным уровнями. [c.404]

РУН)4 Mo204(S N)e] 300 0,08 Рассматривается, как двуядерный комплекс с взаимодействием металл— металл 75 [c.410]

Предварительные опыты показали, что из всех изученных двуядерных комплексов кобальта только комплекс VIII способен катализировать окисление KJ перекисью водорода. Обработка данных опыта проводилась ло методике, описанной К. Б. Яцимирским и Л. П. Райзман [35]. График рис. 10) представлен в координатах tga — , где с — концентрация HgO . [c.75]

Если прибавить пирогаллол к раствору двуядерного комплекса кобальта и только затем влить в реакционную смесь П2О2, то распад последней не обнаруживается. По-видимому, здесь имеет место присоединение пирогаллола (второго субстрата) к комплексу и образование пассивного комплекса за счет внешней координационной сферы или вторичного координирования, в котором двуядерный катион играет роль центрального иона. [c.77]

Отметим другие условия успешного использования метода для изучения состава экстрагирующихся внутрикомплексных соединений. Как правило, реагент и ионы металла не должны быть по-лимеризованными должен отсутствовать гидролиз ионов металла, который мешает определению состава, особенно при недостатке реагента. Правда, иногда метод можно использовать и в тех случаях, когда эти условия выполняются не полностью. Так, при наличии гидролиза можно, очевидно, вводить достаточно большие количества постороннего комплексообразующего вещества, если оно не препятствует образованию основного комплекса, но подавляет гидролиз. Подобный прием более детально рассмотрен для однофазных систем [391, 396, 411], однако при его использовании возможны ошибки [412]. Показана [385] возможность применения метода в том случае, когда реагент димеризуется жли металл образует двуядерный комплекс в водной фазе. На практике это использовать довольно трудно, поскольку степень полимеризации, особенно металла, заранее, как правило, неизвестна. Получив какие-то сведения о составе, не всегда легко решить, правильны они или нет иначе говоря, трудно решить, были ли условия подходящими. [c.133]

В качестве примера подобного двуядерного комплекса можно привести синтезированный Ионассеном с сотрудниками комплекс [№2Тг1еПз]Х4. В комплексном ионе каждая молекула триэтилентетрамина занимает четыре места около каждого из ионов никеля. Третья молекула триэтилентетрамина, занимая по два координационных места около каждого из ионов никеля, соединяет оба центральных иона между собой. [c.108]

По методу Силлена было изучено много систем, в частности, растворы солей Иg ll), Ге(П), Ге(П1), Ве(П), В1(1П), 1п(П1), иОаСП), 8с 111), ТЬ(1У). По полученным данным, в растворах солей Hg(II) содержатся только одноядерные комплексные ионы. В растворах Ге(1П) содержатся двуядерный комплекс Ге,(0Н)2 п одноядерные комплексы РеОН и Ре(ОН) . В растворах солей Ве(П) — в основном ионы состава Вез(ОН)з . В растворах Зп(П) ионы Зпд(0Н)4 , 8п2(ОН)Г5 и ЗпОН . в растворах В1(1П), по последним данным Оке Улина в основном представлен комплекс В15(0Н)5 и, кроме того, простой комплекс В10Н +. В растворах солей уранила, скандия и тория соответственно содержатся комплексы тнпа [c.441]

ГПоказана возможность полимеризации двуядерных комплексов в водных растворах путем образования связей Мо—О—Мо между молекулами хелата ОдМо—Y(—MoOj-О—Мо02) У МоОз. Способность к ассоциации через атомы кислорода отличает этот элемент от других переходных металлов. [c.100]

Состав образующихся комплексов в значительной степени зависит от величины pH и соотношения реагентов. Сопоставляя данные различных авторов, можно прийти к выводу, что в ряде случаев в более кислой среде образуются комплексы состава 1 1, в то время как в менее кислой или нейтральной средах — 1 2. Так торий при pH 2 образует с соединением VI катионный комплекс ТЬ (НзЬ)+ (1д К = 8), при pH 4—5 — анионный комплекс ТЬ (ИдЬ) [69] (1 = 6), проявляя при этом восьмикоордипационную конфигурацию. Галлий при pH 3 взаимодействует с соединением VI в соотношении 1 1 [70], при pH 5— 1 2 [71]. Гафний с метилтимоловым синим в 0,1 н. растворе НСЮ4 образует комплекс Н Ь, при pH 3 — Н Ь2 [40]. Образование двуядерных комплексов констатировано при взаимодействии ксиленолового оранжевого с АР при pH > 3 [72], с Ре + при pH 6 [49] К И). [c.203]

Двуядерные комплексы ГМДТА образуются при взаимодействии катиона с комплексоном в соотношении 2 1 или при взаимодействии растворов моноядерных комплексов с эквимолярным количеством катиона. Они малорастворимы в воде, поэтому выделение их не представляет трудностей. Нейтральный характер комплексов МеаЬ подтвержден электрофорезом на бумаге [54]. Комплекс o I(Na oL) получен при реакции Na2 oL с 10%-ным раствором перекиси водорода. [c.287]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология