Комплексные соединения внешнесферный ионы

В наиболее прочно построенных соединениях [например, в комплексных соединениях платины (IV), кобальта (III)] различие между группами внутренней сферы и внешнесферными ионами по сути дела сводится к различию между ковалентной и ионной связью. О факторах, способствующих увеличению ионоген-ности связей центральный ион — адденд см. стр. 96—102. [c.28]

Изомерия, обусловленная неодинаковым распределением молекул воды и внешнесферных ионов между внутренней и внешней сферами комплексных соединений, называется гидратной. [c.560]

Диссоциация комплексного соединения электролита на комплексный и внешнесферные ионы происходит полностью и протекает практически моментально (равновесие ионного типа). [c.268]

В растворе комплексных соединений наблюдаются сложные превращения. Комплексы-электролиты в растворе претерпевают диссоциацию на комплексный ион и внешнесферные ионы. Этот процесс протекает моментально и нацело [c.262]

В табл. 75 приведены величины 1 для сульфата [Pt(NHз)4(0H)2]S04. Формально это соединение диссоциирует на два иона, но электропроводность его растворов особенно при высоких разбавлениях (У = 1000 и выше) приближается по величине к значению х, характерному для тройных электролитов. Так проявляется влияние величины заряда комплексного и внешнесферных ионов на молекулярную электропроводность раствора комп- [c.270]

Как известно, у ионных соединений часто наблюдается тенденция к выравниванию объемов их отдельных структурных элементов за счет комплексного присоединения нейтральных молекул воды. Присоединение внешнесферным катионом воды вызывает резкое увеличение его объема, причем размеры катиона становятся сравнимыми с размерами аниона [Fe( N)g] . Такому присоединению полярных молекул воды способствует увеличение заряда и уменьшение ионного радиуса катиона. Это, в частности, подтверждает рис. 111 (взятый из работы [1564]), на котором представлено среднее время удерживания индивидуальной молекулы гидратной воды оболочкой иона в растворе. Как видно нз этого рисунка, при движении по схеме влево прочность связи ионов Э"+ с водой увеличивается. [c.256]

Различие между внешнесферными ионами и лигандами внутренней сферы существенно. Если ионы внешней сферы образуют с комплексным ионом преимущественно ионные химические связи, то химические связи лигандов с комплексообразователем являются ковалентными связями с различной долей полярности. Поэтому комплексные соединения, содержапще внешнесферные ионы, в разбавленных водных растворах ведут себя как сильные электролиты, они полностью распадаются на внешнесферные и комплексные ионы, например [c.358]

Разное число ионов и различная химическая природа внешнесферных ионов во многих случаях могут быть легко установлены с помощью количественного и качественного химического анализа, что позволяет сделать вывод о распределении ионов между внутренней и внешней сферой и изомерных комплексных соединений. [c.196]

Строение координационной сферы комплексных соединений центральный ион-комплексообразователь, лиганды, донорные атомы лигандов, координационное число, геометрия координационной сферы, внешнесферные ионы. Особенности комплексных соединений со сложным строением координационных сфер многоядерные комплексы и комплексы с хелатообразующими и макроциклически-ми лигандами. [c.214]

Уменьшение диамагнетизма связано с увеличением во внутренней сфере электроотрицательных групп (СР, N0 , НОз ). Авторы доказывают это расчетным путем. В основу кладется положение, доказанное авторами на комплексных соединениях платины [73], что диамагнитная восприимчивость (ДВ) комплексных соединений может быть представлена в виде суммы ДВ отдельных связей кобальта с внутрисферными заместителями и ДВ внешнесферных ионов. [c.37]

Формулу соединения, написанную следующим образом в квадратных скобках комплексный ион, где сначала обозначен центральный атом, затем нейтральные и кислотные адденды (лиганды) перед квадратными скобками внешнесферные катионы, после них анионы. В случае соединений, для которых возможны геометрические изомеры, и необходимости обозначить в соответствии с этим относительное расположение внутрисферных заместителей, формулы написаны по методу И. И. Черняева сначала пишутся адденды в порядке расположения их по координатам, затем центральный атом и внешнесферные ионы. Квадратные скобки при таком написании опускают. В названии соединения геометрическая изомерия обозначается или словами цис-, транс- перед названием заместителей, или, в случае большего числа изомеров, наименованием заместителей в порядке их расположения по координатам [И. И. Черняев. Изв. Сектора платины. ИОНХ АН СССР, 1928, 6, 55]. [c.6]

Фотохимические реакции комплексных соединений, протекающие по механизму внешнесферного переноса электрона среда— комплекс, интересны возможностью использования в синтезе комплексных соединений с центральным ионом в необычном валентном состоянии. [c.111]

При растворении кристаллического комплексного соединения в воде его кристаллическая решетка разрушается, а координационная сфера и внешнесферные ионы гидратируются. Этот процесс протекает по механизму диссоциации сильных электролитов. Например, К4[Ге(СМ)е] и [А1(Н20)5]С1з представляют собой хорошо растворимые в воде кристаллы. Их растворение сопровождается полным отделением внешнесферных ионов, гидратацией и значительными тепловыми эффектами [c.223]

Рентгеноструктурный анализ, который стал применяться (начиная с 20-х годов) для изучения структуры кристаллов различных комплексных соединений, подтвердил основные положения координационной теории. Данные рентгеноструктурных исследований убедительно говорили о правильном расположении внутрисферных атомов и групп (квадрат, тетраэдр, октаэдр) с атомом металла в центре и с внешнесферными ионами на больших расстояниях. [c.273]

При наименовании таких соединений вначале указывается название комплексного аниона с сохранением той же последовательности наименования его отдельных составных частей. Название комплексного аниона заканчивается суффиксом -am, после чего в родительном падеже указывается внешнесферный катион. Степень окисления центрального иона указывается римскими цифрами в скобках пе ед его названием. Например. [c.207]

Электростатическое взаимодействие комплексного катиона, в состав которого могут входить анионы (в том числе и комплексные) или нейтральные молекулы (например, воды или аммиака), с анионами может привести к образованию в растворе ассоциатов — ионных пар, названных внешнесферными комплексами [75, 76]. Бек [77, гл. 91 термин внешнесферный комплекс использует для обозначения соединений, в которых анионные или электронейтральные лиганды присоединяются к координационно насыщенному комплексу в его внешней сфере и не образуют прямой связи с центральным атомом. [c.32]

Следующим большим исследованием термического разложения аммиакатов платины(П) [Р1(КНз)4]Хг и [Pt(NHз)2X2] была работа А. А. Гринберга и Б. В. Птицына [4]. Они расположили тетраммины в ряд по убывающей термической устойчивости в зависимости от внешнесферного ионаХ. К сожалению, работа в этом направлении не была продолжена. Возможно, это объясняется тем, что как раз в эти годы А. А. Гринберг и Б. В. Птицын увлеклись изучением окислительно-восстановительных свойств комплексных соединений. [c.133]

Затем называют центральный атом. Если валентность центрального атома равна I, то после его названия ставят окончание а если валентность равна П, то —о П1 — и IV — е V — ан VI — ом VII — ин и, наконец, если валентность центрального-атома равна VIII, то окончание ен. Только после этого указывают названия внешнесферных ионов. Так, соединение, содержащее комплексный катион [Со(ННз)б]С1з, называется гексам-минкобальтихлорид. [c.38]

Для веществ, полученных в ходе реакций присоединения, применяют термин аддукты (от лат. addere — добавлять, прибавлять) их полные формулы записывают в виде формул исходных веществ, соединенных точкой, например BI3-PI3 или uSO -SHjO. Термин аддукт употребляют также в более ограниченном смысле для наименования продуктов внешнесферной координации нейтральных молекул незаряженными комплексными соединениями. Такие аддукты известны как в виде индивидуальных соединений, так и в растворах. Пример первого типа — это соединение дигидрата пикрата Li с краун-эфиром бенз-15-корона-5 (см. 3.4) атом лития окружен расположенными в вершинах тетраэдра двумя атомами кислорода пикрат-иона и двумя — от молекул Н2О краун-эфир внешнесферно привязан к комплексу четырьмя водородными связями. [c.25]

Использование различных внешнесферных катионов позволяет определить методом Мургулеску значения и других ионных рефракций. Единственным методическим. ограничением этого подхода является ограниченная величина растворимости и стойкости комплексных соединений в растворе. [c.55]

Возможно, что в электролите образуются тройные комплексы пероксовольфрамата никеля. Образование подобных комплексов отмечалось в работах [6, 7]. Следует добавить, что стабильность, поляризуемость и другие свойства комплексных соединений сильно зависят от внешнесферного катиона. Ионы с малым радиусом и большим зарядом обладают сильным стабилизирующим действием, особенно в случае легко поляризующихся лигандов, каким является пероксогруппа. [c.96]

Ионные ассоциаты по существу представляют собой сочетание внутри- и внешнесферных комплексов и обладают свойствами разнолигандных комплексных соединений, в которых полнее проявляются индивидуальные свойства ионов металлов. Это дает возможность повышать избирательность экстракционно-фотометрического определения металлов. При экстракции с использованием ониевых солей (солей тетрафениларсония, тетрафенилфосфония, тетрафенилсульфония, тетрабутиламмония, цетилпиридиния, ди-фенилгуанидиния и др.) эффективность экстракции увеличивается еще и за счет того, что катионы многих из них одновременно являются коллоидными поверхностно-активными веществами (ПАВ.) В процессе мицеллообразования катионных ПАВ на их поверхности происходит адсорбция анионов металлохромных реагентов, это повышает их концентрацию и способствует образованию более координационно-насыщенных металлокомплексных хелатов [268]. Кислотные свойства адсорбированных реагентов при этом повышаются, а значения pH образования разнолигандных комплексов смещаются в более кислую область, что особенно важно для ионов металлов, реагирующих в кислых средах (Л, 2г, Мо, XV, 8п, Ре). Таким образом, применение катионных ПАВ повышает избирательность экстракционно-фотометрического определения и значительно повышает чувствительность и контрастность реакций ионов металлов с хромофорными реагентами [269—271 ]. [c.212]

Внешнесферная диссоциация комплексных солей происходит в водных растворах практически полностью, например [Ag(NHз)2] l-v[Ag(NHз)2]++ СК Эта диссоциация называется первичной. Обратимый распад внутренней сферы комплексного соединения называют вторичной диссоциацией. Например, ион диамминсеребра [c.193]

Комплексное соединение может состоять из двух комплексных ионов, каждый из которых можно считать внешнесферным, например [Си(ЫНз)4 ][Р1С14]. При растворении такого соединения в воде в растворе появляются два иона [c.359]

Растворение комплексных соёдинений. Существуют кристаллические, жидкие и газообразные комплексные соединения. При обычных условиях типично кристаллическое состояние. Жидкие и газообразные комплексные соединения встречаются редко. Наличие заряда у координационной сферы и противоположно заряженные внешнесферные ионы придают кристаллическим комплексным соединениям большое сходство [c.222]

Комплек ые соединения. Правила прочтения названий комплексных соединений с внешней сферой по их формулам, а также составление самих названий (из названий катионов и анионов) полностью совпадают с общи-ш номенклатурными правилами (см. разд. 6.2.2). О составлении названий комплексных соединений без внешней сферы (нейтральных комплексов) см. выше. О названиях внешнесферных ионов, не являющихся комплексными, см. разд. 6.2.3. Ниже приведены примеры названий комплексных соединений с внешней сферой. [c.288]

Реакции ассоциации. Эти реакции называют также реакциями внешнесферного комплексообразования, обра зования сверхкомплексных соединений и др. Наиболее обычно образование комплексным ионом так называемой ионной пары, т. е. ассоциата в котором частица, находящаяся во внешней сфере, связана с комплексным ионом электростатическими силами [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология