Лиганды концевые

При составлении названий линейных гетерополианионов центральной считают ту концевую группу, название которой стоит раньше в алфавитном порядке латинских названий, остальные группы считают лигандами . Если концевые группы равноценны, выбор названия группы, которое дается первым в названии аниона, выполняется по алфавиту вторых с конца групп и т. д. [c.56]

Свободная концевая карбоксильная группа спейсера может образовать прочную пептидную связь со свободной аминогруппой лиганда (и наоборот, концевая аминогруппа спейсера с карбоксилом лиганда) с помощью карбодиимида, катализирующего эту реакцию путем образования промежуточного активного эфира с партнером, несущим карбоксил. Затем аминогруппа второго партнера вытесняет остаток карбодиимида в впде производного мочевины, а сама образует пептидную связь по карбонилу первого партнера [c.382]

Карбонильные комплексы. v =o для окиси углерода наблюдается около 2150 см К При образовании комплексов с металлами эта частота. понижается. Для концевых карбонильных групп (карбонильный лиганд связан только с одним атомом металла), в зависимости от природы металла и характера других заместителей при металле, частоты валентных колебаний СО лежат, в области 1900—2100 см К Для мостиковых групп, связанных одновременно с двумя атомами металла, частоты снижаются до 1700—1900 см . Таким образом, представляется возможным различать мостиковые и концевые карбонильные группы. [c.54]

Комплексы Ь-Туг с а- и р-ЦД в обоих случаях являются наиболее устойчивыми. Комплекс а-ЦД/Ь-Туг значительно превосходит по устойчивости остальные комплексы а- и р-ЦД с АК (табл. 4.17). Аномально высокое значение константы комплексообразования а-ЦД с Ь-Туг можно объяснить следующим образом. Длина молекулы Ь-Туг и глубина полости а-ЦД практически одинаковы (-8 А). Поэтому, несмотря на то, что включение фенольного кольца в полость а-ЦД является структурно неблагоприятным фактором, высокую устойчивость комплексу придают взаимодействие концевой ЫНз-группы Ь-Туг с ОН-группами а-ЦД, окружающими один конец макроциклической полости, и образование дополнительных Н-связей между ОН-группами молекул "гостя" и "хозяина" с другого конца полости ЦД. Образование такого устойчивого комплекса, на наш взгляд, является ярким примером молекулярного узнавания между макроциклическим лигандом и АК и может использоваться практически. [c.226]

В разд. Материалы для получения аффинных сорбентов приведены структуры некоторых широко используемых спейсеров и показаны способы их закрепления на матрице приведены также концевые реакционноспособные группы, с помощью которых ковалентно присоединяется лиганд. [c.445]

В карбонильных комплексах оксид углерода выступает как в качестве концевого лиганда (М—С=0), так и мостика, связывающего два или три атома металла [c.509]

Ацетилхолин обеспечивает местную деполяризацию нейромышечной пластинки, т. е. появление потенциала концевой пластинки. Те соединения, которые оказывают на нее такое же действие, как и природный медиатор, называются агонистами, а вещества, ингибирующие действие агонистов, называются антагонистами (рис. 8.8). Постсинаптическая мембрана должна обладать структурами, которые могут точно идентифицировать и дифференцировать эти соединения. Связывающий, или рецепторный, белок (подобно ферменту) в специальном активном центре связывает низкомолекулярный лиганд с высоким сродством и селективностью. Это связывание обратимо, т. е. процесс ассоциации — диссоциации медиатора и рецептора находится в равновесии. [c.202]

Тетраэдрические комплексы. Большинство из них относится к одному из четырех типов (рис. 3.18, а—г), геометрия которых передается наиболее наглядно, если тетраэдр представлен четырьмя из числа вершин куба. Первый среди них — простой тетраэдр А4 (без учета концевых лигандов ) (рис. 3.18, а). К нему можно добавить либо 4 атома X, расположенных над центрами граней (рис. 3.18,6), либо 6 мостиковых атомов X по числу ребер (рис. 3.18, в). Эти атомы X, конечно, полностью или в значительной мере обусловливают соединение атомов в данной группировке. В случае б прп наиболее симметричном расположении атомы А и X образуют куб, но следует ожидать, что такая конфигурация будет несколько искажена и это приведет к отклонению валентных углов при атомах А и X от 90°. В случае в шесть атомов X располагаются по вершинам октаэдра наиболее типичным примером являют- [c.118]

Наиболее плодотворным методом для изучения структуры аллильных соединений оказался метод ЯМР, и в первую очередь протонного магнитного резонанса [64, 65]. Спектры симметричных комплексов с незамещенными СзНб-лигандами относятся к АК2Х2-спиновой системе, т. е. дают три сигнала с соотношением интенсивностей 1 2 2. Эти данные свидетельствуют о том, что металл располагается симметрично относительно концевых атомов углерода и о равноценности обеих С—С-связей [c.108]

Изучение С ЯМР спектров бис(л-кротилникельгалогенидов) показало, что электронная плотность неравномерно распределена между тремя атомами углерода л-аллильной группировки и умень-щается в ряду Сз > С1 > 2 [66]. Экранирование концевых атомов углерода, С) и Сз увеличивается в ряду транс-лигандов I < Вг < С С1, что хорошо коррелируется с большей лабильностью л-аллильного лиганда в иодсодержащем комплексе по сравнению с хлорсодержащим. Близкие значения констант спин-спинового взаимодействия Н- С атомов углерода Сь С2 и Сз в пределах 159— 165 Гц является прямым экспериментальным доказательством р -гибридизации аллильных атомов углерода. [c.109]

Следовательно, в процессе а вода и гидроксил — два лиганда, замещаемые концевой группой аминокислоты. В процессе б в роли сильного нуклеофила выступают координированные гидроксильная группа или молекула воды, расположение которых благоприятно для атаки амидной связи путем образования тетраэдрического промежуточного соединения, за которой следует освобоягдепие пептида без последнего Ы-концевого аминокислотного остатка. Этот случай [c.357]

Методом Z1ND0-IND0 изучались ко.мплексы акрилонитрила с солями d-элементов. В частности, рассматривались соединения с концевой координацией по нитрильной группе [28]. Как и в случае ацетонитирила, было установлено, что координация не вызывает каких-либо значительных структурных изменений в лиганде. Длины связей -N, С-С и С=С, как и в [c.150]

Комплекс XIV из полностью транс-циклододекатриена получается в виде ярко-красных игл. Он рассматривается как ключевой промежуточный продукт при тримеризации бутадиена. Имея во внешней оболочке 10 электронов от никеля и шесть электронов из двойных связей, этот комплекс координационно ненасыщен. Четвертое координационное положение никеля может быть заполнено, например, добавлением 1 моль-СО (двухэлектронный лиганд) при —80 °С, в результате чего формируется оболочка благородного газа с 18 электронами и образуется бесцветный продукт. Тенденция никеля к построению оболочки инертного газа позволяет легко заменить циклододекатриен другими лигандами. Так, избыток бутадиена реагирует с комплексом XIV с отрывом циклододекатриена XIII и образованием нового комплекса XV, в котором три молекулы бутадиена связаны в цепь С12, содержащую трансдвойную связь, и две концевые я-аллильные группировки. Два я-элект-рона двойной связи вместе с шестью я-электронами шести хр -гибриди-зованных аллильных углеродных атомов находятся в комплексе в совместном обладании у атома никеля. Комплекс XV был выделен в виде довольно стабильного промежуточного продукта и охарактеризован путем почти количественного гидрирования до н-додекана. В процессе синтеза в комплексе XV происходит замыкание цикла и образуется XIV или возможно комплекс XIV, в котором четвертое координационное положение заполнено донорной молекулой бутадиена. [c.92]

Вилк и соавторы описали интересное применение такого сорбента для выделения и очистки ядерных РНК, несущих кэп , т. е. последовательность вида m GpppNmp... на 5 -конце. Кэп обеспечивает как наличие г ис-диольной группировки концевой рибозы, так и положительный заряд на 5 -конце молекулы РНК за счет mPG. В щелочной среде (pH > 8) остаток борной кислоты сорбента образует тетраэдрическую структуру, несущую отрицательный заряд. Электростатическое притяжение зарядов способствует взаимодействию рж-бозы с лигандом и укрепляет эфирную связь, возникающую между ними. Эти явления и обусловливают избирательное сродство сорбента к РНК, несущим кэп [Wilk et al., 1982]. [c.374]

Было упомянуто, что промывать сорбент буфером лиганда следует быстро. Дело в том, что при pH 8,3 идет постепенный гидролиз активных групп сорбента и за 4 ч его связывающая способность снижается в 2—3 раза. Выбор pH буфера для посадки лиганда зависит от того, каким образом ее предполагается осуществить. Напомним, что нуклеофпльную атаку на активированные группы матрицы (в данном случае на имидокарбонатную группу) могут вести лишь непротонированные (незаряженные) аминогруппы. Слабощелочной буфер с pH 8,3 может обеспечить достаточное количество незаряженных концевых аминогрупп белка (рЛГ it 8), по которым и будет идти его посадка на матрицу, но для посадки по е-аминогруппе лизина [c.376]

Выбор группы, ио которой и олательно осуществить посадку. ии-ганда на матрицу, диктует и выбор способа активации матрицы или концевой группы спейсера для посадки с помощью конденсирующих агентов. Если лиганд пмеет две (или более) одинаковые группы, а посадка желательна только по одной из нпх, то приходптся либо примириться с тем, что половина связанных лигандов окажется неактивной, либо подыскать аналог лиганда, обладающий тем же [c.385]

Как уже упоминалось, ПК в качестве лигандов могут обладать как групповой специфичностью (для белков хроматина, факторов управления трансляцией, нуклеаз и др.), так и индивидуальной (для индивидуальных мРНК, белков-регуляторов транскрипции и др.). Во втором случае на аффинном сорбенте должны быть закреплены вполне определенные участки генома. Это стало возмолшым после создания способов отбора и наработки в достаточных количествах строго идентичных фрагментов ДНК методами генной инженерии. В последнее время возникла еще одна область использования иммобилизованных НК — в качестве праймеров матричного синтеза. Эти приложения предъявляют разные требования к характеру фиксации НК на матрице. В первом случае расположение точек закрепления на молекуле НК может быть произвольным, во втором определенные и достаточно протяженные участки полинуклеотидной цепи должны быть свободны для комплементарного взаимодействия, а в третьем закрепление НК на матрице желательно осуществить лишь по одному определенному концу молекулы. Что же касается возможности реакций с активированными матрицами, то вдоль всей молекулы НК во множестве располагаются химически эквивалентные группы аминогруппы нуклеиновых оснований, гидроксилы сахаров и др. В особом положении находится только концевой остаток фосфорной кислоты или сахара. [c.387]

Наибольшим распространением пользуются в настоящее время два типа лигандов, несущих SH-группы. В первом из них глютати-он своей концевой аминогруппой присоединен к Br N-активированной сефарозе [c.395]

Кстати, для карбонильных лигандов характерно несколько способов координации они могут быть концевыми или мостиковыми группами нескольких разновидностей. Быстрый обмен между группами, находящимися в различньсх положениях, возможен даже в твердом состоянии [147]. Упомянутые карбонилы металлов принадлежат к большому классу соединений общей формулы М (СО) , где М-переходный металл. Эти молекулы как бы состоят из двух полиэдров внутренний [c.176]

I так и для многих непереходных. Известны гомоыеталлич. К., остов к-рых состоит из атомов одного металла, и гетерометал-лич. К., содержащие в остове атомы двух, трех и более металлов. Металлич. остов в молекулах К. покрыт плотным слоем лигандов, как концевых, так и мостиковых. Лигандами м. б. [c.401]

Известно, что процессы взаимодействия криптанда [222] с аминокислотами в метаноле и этаноле приводят к образованию комплексов состава 1 1 [53]. Водная реакционная среда обладает более выраженными сольватирующими свойствами по сравнению со спиртами. Это способствует тому, что взаимодействия криптанд-аминокислота являются слабыми и не во всех случаях сопровождаются комплексообразованием. Кроме того, взаимодействия указанных молекул в водной среде сопровождаются процессами протонирования одного или двух атомов азота макроциклического лиганда. При рассмотрении структуры протонированных молекул криптанда в водных и метанольных растворах [62] установлено, что в воде ионы водорода локализуются внутри макроциклической полости, а в метаноле - вне полости. Это позволяет предполагать, что в случае протонированного макроцикла создаются стерические препятствия для его эффективного взаимодействия с аминокислотами. Известно, что молекула аминокислоты проникает в полость криптанда своей положительно заряженной концевой NH3 -группой, и взаимодействие осуществляется за счет образования одной водородной и двух электростатических связей [53]. Моно-и бипротонированные формы криптанда содержат внутри своей полости ионы Н+, которые несут положительный заряд и предотвращают [c.220]

Подробно описано [2211 применение лишь следовых количеств хлористой меди в качестве катализатора для препаративной конденсации ацетиленов в метанольном растворе пиридина Хей [222] рекомендует использовать комплекс хлористой меди с лигандом типа (СНз)2ЫСН2СН2Ы(СНз)2. При встряхивании алкинов с концевой тройной связью в ацетоне или изопропиловом спирте, содержащем небольшое количество указанного катализатора, в атмосфере кислорода при комнатной температуре очень быстро наступает окислительная конденсация. Нейтральная среда благоприятствует реакции. Больман с сотр. [2201 полагают, что ионы Си+ не играют существенной роли в реакции, если применять Си + и пиридин (см. разделы Соли двухвалентной меди , стр. 256, и Механизм реакции Глязера , стр. 257), хотя ионы одновалентной меди все же ускоряют реакцию. Скорость процесса в целом скорее всего определяет стадия <даиме-ризации , а скорость конденсации этинильных соединений в известной степени зависит от их кислотности. Кислотность этинильных соединений может быть установлена рядом независимых методов [223]. [c.334]

Примеры наиболее важных типов цепей даны в табл. 3.10. В простейшей цени —А—А—А— в роли А может выступать отдельный атом, как в пластической сере, нли группа атомов, как в анионе, присутствующем в Са[В3О4(ОН)з] Н2О (а). Во псех других цепях из табл. 3.10 атомы А связаны через атомы другого элемента X. В большинстве примеров концевые атомы X п мостиковые атомы X — это атомы одного сорта, ио они могут быть и лигандами двух различных сортов, например в це- [c.123]

Цепи класса III по аналогии можно назвать цепями с обобществленными ребрами . Этот класс включает в себя важную цепь, состоящую из сочлененных по ребрам октаэдрических группировок. Ребра, участвующие в сочленении, могут быть противолежащими (NbU) или не быть таковыми (ТсС1.), как это описано в гл. 5, иричем цеии первого тниа (транс) встречаются чаще. Как и в классе И, концевые и мостиковые. шгап-ды могут быть различными, что дает составы АХ4 и AX2L2, где L — лиганд, способный образовать только одну связь с как. в примере г. Другне примеры перечислены в табл. 25.4 (см. гл. 25). [c.125]

Соль [( Hз)зNH]2 u4 l o содержит плоские ионы типа е, причем лигандами служат только атомы хлора ионы уложены таким образом, что два внутренних атома меди образуют координационные многогранники типа (4+1 + 1) (4С1 2,29 А, 1С1 2,75 А и 1С1 3,23 А), тогда как внешние связаны только с одним атомом хлора соседнего иона (2,94 А) в дополнение к двум концевым атомам С1 (2,24 А) и двум мостиковым атомам С1 (2,29 А). [c.277]

Увеличения ЛАС вдвое можно достигнуть, если сорбат сможет взаимодействовать с двумя (идентичными) связывающими центрами на поверхности сорбента, тогда как первоначально он мог связываться только с одним центром. Если рацемат модифицировать бифункциональным реагентом таким образом, чтобы биопроизводное (реагента) имело две концевые группы, образованные рацематом, то возможны три продукта — (Я, К), (К, 8) (мезо-форма) и(8, 8) в соотношении 1 2 1. Предположим теперь, что (8)-энантиомер удерживается прочнее на данной колонке и что значение селективности разделения энантиомеров равно 10. Если две связывающиеся концевые группы (8, 8)-производного смогут взаимодействовать одновременно и независимо с двумя лигандами или двумя идентичными связывающими центрами хирального сорбента, значение (относительно энантиомера (К, Я)-производного) будет равно 100, поскольку удвоится. [c.241]

Схема 4. 2. Важные концевые реакционноспссобные группы, используемые для реакции с лигандами. [c.250]

Смотреть страницы где упоминается термин Лиганды концевые: [c.149] [c.184] [c.245] [c.359] [c.380] [c.429] [c.433] [c.98] [c.289] [c.250] [c.269] [c.270] [c.338] [c.339] [c.400] [c.491] [c.66] [c.79] [c.246] [c.94] [c.232] [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология