Конформация боковых групп

Специфическая конформация, свойственная белкам в их нативном состоянии, может вызвать глу-бокие изменения реакционной способности различных функциональных групп, присоединенных к полипептидной [c.345]

Важную группу полисахаридов составляют гликозаминогликаны, к которым относятся гиалуроновая кислота, хондроитинсульфаты и кератансульфат. Было показано, что в ориентированных пленках молекулы этих соединений в зависимости от типа присутствующих катионов могут принимать целый ряд взаимо-превращаемых конформаций [12]. Эти конформации представляют собой группу левых спиралей, упакованных антипараллельно и отличающихся в основном степенью растянутости. Наиболее сжатой является одна из конформаций гиалуроновой кислоты, в которой одна молекула закручена вокруг другой с образованием двойной спирали [13] во всех остальных случаях молекулы упакованы бок о бок . В некоторых случаях удалось детально выяснить строение молекул, что для волокнистых веществ, в отличие от кристаллических, очень трудно сделать удалось даже выявить положение молекул воды и геометрию участков молекул, координированных вокруг катионов [14]. Важными вехами на пути понимания конформационных принципов строения полисахаридных цепей стали а) первый пример установления с помощью, рентгеноструктурного анализа упорядоченной конформации разветвленного полисахарида (внеклеточного полисахарида Е. oli) это позволило предположить, что наличие ветвлений играет важную роль при ориентации боковых цепей антипараллельно основной цепи и стабилизации таким образом конформации молекул полисахарида посредством нековалентных взаимодействий [15] б) первое изучение этим же методом структуры кристаллического гликопротеина, которое показало упорядоченность конформации его углеводной части [16]. Ко времени опубликования работы [16] определение строения (F -фрагмента иммуноглобулина G) не было доведено до конца, однако уже можно было сделать ряд важных выводов, которые будут рассмотрены ниже. [c.283]

Большая конформационная энергия грег-бутильной группы обеспечивает фиксирование конформаций, в которых эта группа экваториальна она как бы служит конформационным якорем . Если в кольце имеется второй заместитель, то и он закрепляется в определенной конформации, экваториальной или аксиальной, в зависимости от его расположения и конфигурации. Конформационный якорь довольно часто используется в конформационных исследованиях, однако следует учитывать, что введение грег-бутильной группы искажает конформацию циклогексанового кресла, делает его более плоским [И]. Сравнительно небольшая конформационная энергия фенильной группы объясняется, по-видимому, ее поворотом по соединяющей кольца связи таким образом, что фенильная группа располагается боком к аксиальным атомам водорода в положениях 3 и 5 и достаточно удалена от них [формула (37) ]. [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология