Функциональные группы, полярографирование

Все же использование значений 1/2, которые для различных классов органических соединений (как и для неорганических ионов) различны и специфичны, может дать приближенную информацию о наличии определенных функциональных групп в исследуемых соединениях (или определенных ионов в исследуемом растворе). А если использовать еще и некоторые дополнительные приемы (взаимодействие с различными реагентами и последующее полярографирование получаемых продуктов, изменение pH фона и др.) то можно сделать в большинстве случаев вполне достоверные заключения о качественной природе исследуемых химических соединений (см. также [1, 3]). [c.60]

Величина потенциала полуволны при полярографировании органических соединений обусловлена наличием и природой функциональных групп или заместителей, способных к электроокислению или электровосстановлению. Как правило, потенциал полуволны является полярографической характеристикой органического соединения. Однако под влиянием различных факторов очень часто наблюдается сдвиг потенциала полуволны. [c.66]

А. Винкелем. Изучая поведение азобензола, азобензол-дисульфокислоты и гелиантина на капельном ртутном электроде, автор установил, что на полярограммах этих веществ, имеющих одну полярографически активную функциональную группу, восстанавливающихся в одну стадию, возникает по две волны. Изучение азобензола показало, что цис-азобензол в растворе самопроизвольно переходит в транс-форму, что характеризуется появлением через некоторый промежуток времени второй волны при полярографировании раствора. В дальнейшем было установлено, что цис- и транс-азобензол восстанавливаются в кислой среде при одинаковых потенциалах и только в щелочной среде их потенциалы различны. [c.32]

Полярографический метод может дать также некоторое представление о строении молекул органических соединений, характере функциональных групп и заместителей и их взаимном расположении. Известно, что между природой заместителей и сдвигом потенциала полуволны органического соединения существует определенная связь. Так, введение в ацетон фенильного радикала облегчает восстановление в большей степени, чем замещение водорода метильным радикалом. Карбоксильная группа, введенная в бензольное ядро нитробензола, смещает потенциал восстановления нитрогруппы в положительную сторону больше, чем гидроксильная группа или атомы хлора. При полярографировании динитробензола легче всего восстанавливается п-динитро-бензол, а труднее всего — -динитробензол. Восстановление карбонильной группы в альдегидах облегчается наличием в молекуле сопряженных двойных связей акролеин СНг = СИ—СНО восстанавливается легче пропионового альдегида СН3СН2СНО и т. п. [c.225]

Величина потенциала полуволны при строгом соблюдении постоянных условий электролиза обусловливается наличием и природой функциональных групп или заместителей, способных к электровосстановлению (или электроокислению) в пределах напряжений, возможных при полярографировании. Пределы напряжений лимитируются природой и свойствами микроэлектрода и фона. Для капельного ртутного электрода эти пределы составляют для окисления +0,646 в и для восстановления —2,7 в (при использовании в качестве фона тетраалкиламмонийных солей). Вещества, потенциалы восстановления (или окисления) которых лежат вне этих пределов, не могут быть определены полярографически на капельном ртутном электроде. Ниже дана краткая полярографическая характеристика наиболее важных классов органических соединений. Рассмотрены только соединения с одноатомными функциями, так как наличие в веществе двух функций или заместителей зачастую сильно меняет полярографическую характеристику вещества. Например, полярографически неактивная изолированная двойная связь в сочетании с полярографически неактивной нитрильной группой в а-положении к двойной связи образует полярографически активную систему акрилонитрила . Наоборот, сочетание полярографически активного хлора с полярографически неактивной нитрильной группой дает полярографически неактивную систему СЮНоСН-зСМ . [c.27]