Деструкция с метакрилонитрилом

Способность полимеров к сшиванию и деструкции отчасти связана с теплотой полимеризации и с образованием продуктов разложения полимеров. Полимеры с низкой теплотой полимеризации разлагаются на мономеры при пиролизе и деградируют под действием радиации. При облучении полимеров с высокой теплотой полимеризации образуется небольшое количество мономеров и происходит сшивание. Эти представления были проверены на примерах полиакрилонитрила и поли-а-метакрилонитрила [76]. В атмосфере азота при облучении первого происходит сшивание, в то время как второй подвергается деструкции. Первый обладает высокой теплотой полимеризации (17,3 ккал/моль) , мономеры при его пиролизе не образуются. Теплота полимеризации второго составляет 11— 13 ккал/моль, при его пиролизе получается 85% мономеров. [c.257]

В работе [582] обсуждалась применимость метода термического испарительного анализа к сополимерам акрилонитрила и метакрилонитрила (молекулярная масса 12 000). Реакции, протекающие при деструкции этих полимеров, детально рассматривались в ряде работ [583, 584]. По данным первой из них летучие продукты образуются в небольших количествах, но они принимают участие в целом ряде реакций кроме того, образуется большое количество мономера (рис. 180). [c.542]

Были сделаны попытки связать способность полимеров к сши-ва1П1Ю или деструкции с теплотой полимеризации п образованием продуктов разложения полимеров. Так, при облучении полимеров с низкой теплотой полимеризации происходит их деструкция при облучении же полимеров с высокой теплотой полимеризации преимущественно происходит сшивание. Так, поли-а-метакрилонитрил деструктирует, в то время как полиакрилоиитрил сшивается. Первый при пиролизе образует 85% мономера, и теплота его полимеризации ниже (И—13 ккал моль ) , второй не образует мономера при пиролизе и имеет более высокую теплоту полимеризации (17,3 ккал-моль ). [c.335]

Термическая деструкция полиакрилонитрила и поли-метакрилонитрила протекает так же, как деструкция оппсанных полимеров. Первый из них термически более устойчив и распадается только при 400°С с образованием небольшого количества цианистого водорода. [c.59]

В предыдуш ей работе установлено, что при полимеризации метакрилонитрила вследствие мезомерной природы активного конца растущей цепи образуются термически неустойчивые связи, так что одновременно имеет место как полимеризация, так и термический разрыв этих связей. В настоящей работе рассматривается схема полимеризации, в которой конкурируют процессы полимеризации и деструкции образовавшегося полимера. Деструкция в данном случае отличается от обычной, в которой диссоциация связей носит случайный характер. Функция распределения молекулярных весов получена как при постоянной концентрации мономера, так и с учетом изменения концентрации со временем. Б обоих случаях применялся метод Bamford и Tompa. Показано, что изменения в распределении, обусловленные неустойчивыми связями, происходят в большей степени в области более длинных цепей, в то время как изменения в концентрации более коротких цепей компенсируются новыми цепями, образовавшимися в процессе деструкции. Выведены уравнения для средне-численной и средне-весовой степени полимеризацйи. [c.542]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология