Химическая связь диссоциация

Механизм реакций гидрирования и дегидрирования. Эти процессы относятся к типу гомолитических превращений, в принципе подобных гетерогеннокаталитическим реакциям окисления. Важную роль играет хемосорбция реагентов на активных центрах (К), при которой за счет электронных переходов с участием катализатора ослабляются или полностью разрываются химические связи в адсорбированной молекуле. Разными методами показано, что, когда водород сорбируется металлами, за физической адсорбцией следуют частичное ослабление связей и диссоциация моле-1 улы [c.466]

Одна из характерных особенностей высоких температур состоит в том, что энергия теплового движения частиц становится в этих условиях соизмеримой с энергией химических связей в молекулах, с более высокой энергией возбуждения электронов и даже с энергией связи электронов в атомах и молекулах. В результате этого происходят процессы диссоциации, в которых многие радикалы и [c.170]

Экспериментально определить энергию какой-либо связи удается только в ограниченном числе случаев, когда в молекуле имеются связи только одного типа. Более доступно определение энергии диссоциации химической связи. Диссоциация соединения на отдельные составляющие атомы, сопровождающаяся разрывом определенного числа углерод-углеродных и углерод-водородных связей, [c.6]

Для молекулы, находящейся на высоком колебательном уровне в возбужденном состоянии, есть две возможности либо вернуться в более низкое энергетическое состояние путем излучения света, либо перейти в состояние, где ее уровни энергии окажутся в континууме, т. е. избыток энергии пойдет на разрыв химической связи — диссоциацию. Таким образом, если переход [c.99]

Молекулы веществ, находящиеся в твердом, жидком и газообразном состоянии, взаимодействуют друг с другом с разными по энергии силами — силы Ван-дер-Ваальса, водородная связь, химическая связь и др. Такое взаимодействие определяет конденсированное состояние вещества. Эти силы приводят к появлению в жидкостях и газах сольватов и ассоциатов, обусловливают диссоциацию молекул и других частиц в любых агрегатных состояниях вещества, они же характеризуют появление структуры (полиэдры, ансамбли полиэдров или кластеры) в веществе в разных его агрегатных состояниях, определяя аморфную или кристаллическую структуру. Межмолекулярное взаимодействие частиц в системе приводит к отклонению их свойств от идеальных. Такие системы называют неидеальными или реальными. Свойства индивидуальных реальных систем (веществ в чистом виде) могут быть рассчитаны с помощью уравнений состояния вещества. Этих уравнений в литературе приведено несколько сотен. Свойства же смесей расчету пй уравнениям состоянию не поддаются. Это определяется сложностью изменения свойств смесей с изменением их состава. [c.220]

Практически используемые энергии химических связей существенно отличны от рассмотренных выше. Практическая энергия связи является той долей энергии, поглощаемой при полной диссоциации молекулы на свободные атомы, которая приходится на данную связь. Складывая величины таких энергий для всех химических связей в молекуле, получаем то же значение энергии (теплоты) образования молекулы из свободных атомов (атомной теплоты образования), которое использовали при расчете энергии связей. Путь расчета атомных теплот образования соединений был рассмотрен выше (стр. 64—65). Зная атомные теплоты образования соединений и используя закон Гесса, можно найти энергии связей. [c.68]

Эта энергия равна сумме энергии разрываемой химической связи, энергии диссоциации образовавшегося ионизированного осколка молекулы, кинетической энергии и энергии возбуждения всех образовавшихся осколков молекулы. Выраженная в [c.76]

Взаимодействие внешних электронов атомов (или групп атомов) приводит к химической связи между ними. Энергия взаимодействия между атомами в молекуле (т) имеет характерный вид кривой с минимумом, соответствующим энергии диссоциации (рис. 2.4). Энергетические уровни дискретны и имеют электронную колебательную и вращательную составляющие [c.42]

Энергия диссоциации 0(, служит мерой прочности химической связи и определяется как изменение энергии в процессе АВ = А + В при температуре О К в идеально-газовом состоянии. Если специальных указаний нет, то понимается, что как молекула АВ, так и атомы [c.45]

Константа kg характеризует сопротивление связи на разрыв при малых колебаниях, упругие свойства химической связи при бесконечно малых смещениях. Чем kg выше, тем труднее развести ядра от положения равновесия. Константа kg как вторая производная потенциальной энергии при г Tg определяет собой крутизну, подъем потенциальной кривой. Чем круче идет кривая, тем меньше амплитуда колебаний. В общем случае чем более упруга связь, тем она и прочнее. Ниже приведены силовые постоянные и энергии диссоциации двухатомных молекул с ординарной, двойной и тройной связью. [c.164]

ГИЯ отталкивания а я Ь — постоянные п = = 3 ч- 4 т = 9 ч- 10. Кривая 1 проходит через область с пониженной потенциальной энергией АН . Это область физической адсорбции. Кривая 2 характеризует изменение потенциальной энергии при адсорбции молекулы Аа на поверхности Р, сопровождающейся диссоциацией на атомы А и А". Кривая 2 имеет более глубокий минимум, чем кривая 1, и отвечает образованию химической связи, хемосорбции. Согласно рис. 202 хемосорбция сопровождается выделением теплоты АН . Однако возможно протекание хемосорбции с поглощением теплоты. Пересечение кривых 1 и 2 показывает переход от адсорбции молекулярной (физической) к адсорбции химической. Образующаяся при этом суммарная кривая (жирная кривая) имеет максимум, соответствующий энергии активации хемосорбции Хемосорбция может также протекать с энергией активации, близкой к нулю. Такое положение реализуется, если потенциальная кривая физической адсорбции будет, например, соответствовать кривой 3. [c.642]

Метод расчета теплот образования газообразных или парообразных органических соединений по энергиям связей отличается малой точностью и состоит в том, что простые вещества разделяют мысленно на газообразные атомы. Затем из этих атомов образуют органическое соединение. При этом затрачивается теплота на разрыв химических связей простых веществ и выделяется теплота при образовании новых химических связей. Энергия связи представляет собой долю энергии, которая поглощается при диссоциации молекулы на атомы и приходится на данную связь. При использовании метода расчета по энергиям связей приближенно полагают, что энергия связи данных двух атомов в разных органических молекулах, например, С—С, С = С, С=С, С—О, О—Н, одинакова. Приближенно теплоты образования газообразных соединений можно рассчитать по уравнению [c.96]

Энергия химической связи. Вычислим энергию химической связи Н—С1 ( нс1 = — А//ц-с1 ) в молекуле хлорида водорода по известной энтальпии образования ЛЯ°нс1 = —92,8 кДж/моль и энергии диссоциации молекул На (АЯд ,, =435,0 кДж/моль) и I2 (Afi° = = 242,6 кДж/моль) на атомы. [c.119]

В ряде случаев представляет интерес определение теплоты образования химических соединений не из простых веществ, а из атомов, т. е. из гипотетических одноатомных газов (атомная теплота образования). Выделившееся при этом (мысленном) процессе теплота является мерой энергии всех связей и взаимодействия между атомами в молекуле и имеет большое значение для установления энергии каждой химической связи. Теплоту образования соединений из простых веществ следует отличать от атомной теплоты образования. Для вычисления атомной теплоты образования необходимо учесть теп- лоту возгонки твердых веществ и теплоту диссоциации молекул газообразных веществ на атомы. [c.22]

Образование химической связи между атомами всегда сопровождается выделением энергии. И наоборот, на разрыв связи требуется затратить энергию. Поэтому реакции образования молекул из атомов всегда экзотер-мичны, а реакции диссоциации молекул на атомы — эндо-термичны. [c.209]

Диссоциировать в водных растворах способны соединения с ионными и полярными химическими связями. Однако в случае ионных соединений сам процесс растворения представляет собой отрыв из кристаллической решетки и перевод в раствор готовых ионов, так что истинная диссоциация соединения в полном смысле слова здесь не идет. Вместе с тем принято говорить о диссоциации ионных соединений. [c.209]

Полярные соединения диссоциируют под действием молекул воды. В основном диссоциация идет тем полнее, чем больше полярность химических связей в соединении. [c.209]

Важнейшей характеристикой химической связи является энергия, определяющая ее прочность. Мерой прочности связи может служить количество энергии, затрачиваемое на ее разрыв. Для двухатомных молекул энергия связи равна величине энергии диссоциации молекул на атомы. Так, энергия диссоциации О, а следовательно, и энергия связи Е в молекуле На составляет 435 кдж моль. В молекуле фтора Ра она равна 151 кдж моль, а в молекуле азота N2 940 кдж моль. Для многоатомных молекул типа АВ средняя энергия связи Еав равна 1/га части энергии диссоциации соединения на атомы [c.56]

Спектроскопия видимого и ультрафиолетового излучения. Изучение электронных переходов производится с помощью видимого н ультрафиолетового излучений. Это дает возможность определить энергетические характеристики молекул — энергию возбуждения, энергию ионизации и энергию химической связи. Последнюю определяют при действии излучения, вызывающего диссоциацию молекул. [c.175]

В соответствии с условием приближенного вычисления силу кислоты можно характеризовать величиной константы, которая выражает общую энергию химической связи обоих водородных ионов с анионом 5 ". Иначе говоря, для приближенного расчета можно представить диссоциацию кислоты следующим образом [c.40]

В данном пособии по химии рассматриваются осноанЕ.ю вопросы школьного курса, многие из которых вызывают трудности у учащихся. Подробно разъяснены проблемы, связанные со строением атома, химической связью, диссоциацией, реакциями органических соединений. Книга предназначена для школьников, желающих лучше подготовиться к выпускным экзаменам по химии. Возможно также ис1юльзование пособия учителями при подготовке к урокам и занятиям химических кружков. [c.2]

Для молекулы, находящейся на высоком колебательном уровне в В0збужден 0м состоянии, есть две возможности либо вернуться в более низкое энергетическое состояние путем излучения света, либо перейти в состояние, где ее уровни энергии окажутся в континууме, т. е. избыток энергии пойдет на разрыв химической связи — диссоциацию. Таким образом, если переход от дискретной системы уровней к сплошной разрешен соответствующими правилами отбора, то наступление предиссоциации должно сказаться не только в том, что исчезнет ротационная структура полос, но и в гом, чго уменьшится интенсивность флуоресценции. Последнюю используют для установления наличия предиссоциации. Во многих случаях такой метод установления предиссоциации оказывается более уцобным, чем обнаружение расширения вращательных линий в полосе. Например, при облучении 1МНз светом, длина волны которого соответствует области предиссоциации, полностью исчезает флуоресценция и распад аммиака оказывается независимым от давления. Эти факты совершенно однозначно указывают на то., что диссоциация аммиака происходит непосредственно в результате поглощения света, а не в результате дополнительного столкновения молекул. [c.85]

Важнейшей характеристикой химической связи является энергия, определяющая ее прочность. Мерой прочности связи может слу- ить количество энергии, затрачиваемое на ее разрыв. Для двухатомных молекул энергия связи равна величинеэнергии диссоциации моле пул на атомы. Так, энергия диссоциации О, а следовательно, иэнергия [c.42]

Энергня диссоциации двухатомных молекул на атомы (энергия химической связи — АЯдисс = се ) [c.164]

Энергия химической связи. Значениями энергии связи часто пользуются для вычисления тепловых эффектов реакций, если неизвестны энтальпии образования веществ, участвующих в реакциях. С другой стороны, значениями теплот образования, возгонки, диссоциации и других энергетических эффектов пользуются для определения проч юсти межатомных, межионных и межмолекулярпых взаимодей-гтвий. [c.164]

Вы ислим энергию химической связи Н—С1 ( на = —АЯн- i) в молекуле хлорида водорода по известной энтальпии образования НС1 (АЯ/, H I = —92,3 кДж/моль) и энергии диссоциации молекул На (А яисс 435,95 кДж/моль) и С12 ц (АЯдвд, = 242,6 кДж/моль) на атомы, кДж /моль [c.165]

Фтср исключительно активен химически, он — сильнейший окислитель Высокая химическая активность фтора объясняется тем, что его мопекула имеет низкую энергию диссоциации (159 кДж/моль), в то время как химическая связь в больишнстве соединений фтора отличается большой прочностью (порядка 200—600 кДж/моль). Кроме того, энергия активации реакций с участием атомов фтора низка (< 4 кДж/моль). По образному сражению акад. А. Е. Ферсмана, фтор Бсесъедающий . В атмосфере фтора горят такие стойкие вещества, как стекло (в виде ваты), вода [c.281]

Предположение о решающей роли в разрушении разрыва основных химических связей было независимо выдвинуто Жур-ковым [28, 29] и Буше [30, 31]. Буше и позднее Халпин [32, 33], а также Смит [34, 35], рассматривая прочность резиноподобных полимеров, установили, что температурно-вре-менную зависимость основных свойств можно объяснить деформационным поведением и конечной растяжимостью молекулярных нитей. Преворсек и Лайонс [36, 37] подчеркнули, что случайное тепловое движение сегментов вызывает образование скоплений последних и пустот без разрыва связей, несущих нагрузку. Тогда долговечность образца определяется временем, необходимым для роста дефекта до критических размеров. Никлас и Кауш [13] рассмотрели влияние диссоциации диполь-дипольных связей на прочность ПВХ. [c.19]

Газы при высоких температурах. Повышение температуры прежде всего вызывает усиление всех форм теплового движения частиц. При высоких температурах энергия теплового движения частиц становится соизмеримой с энергией химической связи в молекулах, с энергией возбуждения новых электронных уровней и с энергией связи электронов в атомах и в молекулах. Поэтому при высоких температурах в газе образуются возбужденные частицы и продукты диссоциации молекул в виде свободных атомов или валентно ненасыщенных групп (радикалов), которые могут находиться в равновесии с исходными молекулами. Являясь вместе с тем очень реакционно способными, эти частицы могут вступать во взаимодействие между собой или с другими частицами, образуя новые сочетания. То же относится к продуктам ионизации. Наряду с этим при высоких температурах в газах могут содержаться пары веп1еств, практически не испаряющихся при обычных температурах, а также частицы, образующиеся при термическом разложении этих веществ. В результате при высоких температурах в газах содержатся (при равновесном состоянии системы) новые, часто совершенно непривычные виды частиц, отвечающие валентным состояниям элементов, нехарактерным или неизвестным для них при обычных температурах. Эти частицы могут быть или более простыми, чем отвечающие им. частицы при обычных температурах (например, ОН, 510, 50), или, наоборот, более сложными (Сз, Сд, Ыаг, Сев, Мда, Ыа(0Н)С1, ВагОз, М05О15 и др.). [c.117]

За нуль отсчета энергии можно принять, как и для атома, энергию невзаимодействующих электронов и ядер. Разность между суммой энергий невзаимодействующих атомов эл.ат и эл.мол назывзют энергией химической связи или энергией диссоциации молекулы, отсчитанной от минимума потенциальной кривой, и обозначают (глубина потенциальной ямы ) [c.45]

Потенциальная поверхность. Равновесная конфигурация. Для многоатомной молекулы эл.мол является функцией уже не одной, а нескольких пространственных координат Яц. Например, для описания расположения трех ядер линейной молекулы АВС нужны две независимые координаты — В) и — С), если угол АВС считать фиксированным (180°). Потенциальная энергия молекулы АВС при этом становится функцией двух указанных координат, г = f R , и эта функция изобразится поверхностью в трехмерном пространстве потенциальная поверхность). Устойчивому состоянию молекулы отвечает минимальное значение ее энергии г ) = эл.мол (АВС) и определенное относительное расположение ядер в пространстве, называемое равновесной нфигурацией молекулы с параметрами г/к— В) и /- (В—С). Глубина потенциальной ямы определяет энергию химической связи связанную с энергией диссоциации молекулы или энергией атомизации соотношением (13.4). Для более сложной молекулы, чем линейная АВС, равновесная конфигурация и энергия равновесного состояния определяются положением минимума на потенциальной поверхности в многомерном пространстве. Если потенциальная поверхность имеет два (или более) минимума, для молекулы возможны два изомера или более, отличающиеся параметрами равновесной конфигурации и энергией. Если минимума на потенциальной поверхности нет, данная система нестабильна, при любом расположении ядер она распадается на невзаимодействующие атомы. [c.46]

Изучение процесса термической диссоциации на примере таких простых по химическому строению и составу соединений, какими являются алканы, важно для выяснения величин энергий индивидуальных химических связей органических соединений, а также решения тонкого вопроса о взаимном влиянии связей в молекуле с различной длиной и строением углеродной цепи. Весьма заманчиво использовать изучение термического распада регулярно построенных алканов в целях химической кинетики — выяснения влияния длины углеродной цепи и ее строения на динамические параметры реакций распада (энергия активации, стерический фактор и др.) и построения моделей или механизма превращений. Дястаточно напомнить, что учение о мономолекулярных реакциях и теория этих процессов — большой раздел химической кинетики, который в значительной степени опирается на экспериментальное изучение реакций термической диссоциации различных соединений, в том числе и углеводородов. [c.3]

Расчет энергии диссоциации молекулы может быть сделан и в тех случаях, когда слияния полос и их перехода в непрерывный спектр не наблюдается. Для этого вычисляют максимальную колебательную энергию, по которой определяют энергию диссоциации. Если молекула поглощает кванты световой энергии, то амплитуда колебаний ядер резко возрастает, увеличивается колебательно-квантовое число V и сила химической связи оказывается не способной вернуть ядра молекулы в равновесное состояние и молекула разрушается, т. е. диссоциирует. Наибольшее значение кол> которое равно энергии диссоциации, получим из уравнения (I, 170), приравнивая производную dE oJdv нулю [c.71]

Парамагнетизм обусловлен нескомиенсированностью спина электрона, принадлежащего радикалу, образующемуся при диссоциации молекул [143, 144]. Помимо радикалов нефтяного происхождения используются парамагнитные (спиновые) метки-радикалы, вступающие в химические связи с молекулами нефтяных систем и сохраняющие при этом одиночный электрон. Наи- [c.99]

Если уравнение (1.1) сопоставить с приведенными значениями разностей энергий для соседних энергетических уровней, то излучение в УФ-области спектра будет давать кванты света, достаточные, чтобы вызвать типичные электронные переходы. Например, длина волны 250 нм соответствует энергии кванта примерно 0,5-10 Дж, а моль таких квантов имеет энергию примерно 300 кДж. Энергия квантов электронного возбуждения одного и того же порядка, что и величина энергии диссоциации связи. Поэтому электронное возбуждение иногда сопровождается фотохимическим разложением. Однако в больщинстве случаев разрыва химической связи не происходит, так как во.чбужденные молекулы возвращаются в основное состояние в результате различных фотофизических процессов, а в конденсированных средах, кроме того, взаимодействие между частицами приводит к быстрой передаче поглощенной энергии всему коллективу частиц. В некоторых молекулах электронные уровни расположены так близко друг от друга, что для электронного перехода достаточен видимый свет. Если уровни удалены друг от друга, то, чтобы вызвать эти переходы, необходимо УФ-излучение или даже рентгеновское. Инфракрасное излучение вызывает переходы между колебательными уровнями, радиочастотное излучение — между вращательными. [c.7]

В твердых атомных соединениях все его структурные единицы связаны между собой межатомными связями. Они представляют собой прак-1Я 1ески макромолекулу, в которой каждый атом находится в квантово-механическом взаимодействии со всеми остальными. Вследствие этого внешнее воздействие всегда вызывает реакцию всей макромолекулы в целом. При формировании твердых атомных соединений в процессе затвердевания одни ковалентные химические связи разрываются, а другие возникают, и в результате перефуппировки атомов и целых атомных групп (фрагментов молекул) образуются макромолекулы данного твердого веше-ства. При тех достаточно высоких температурах, при которых обычно затвердевают атомные соединения, одновременно протекает термическая диссоциация отвердевающего вещества и продукты диссоциации соединяются часто в ином порядке, чем в исходных молекулах. В результате получаются сложные смеси изомерных молекул, смеси полимераналогов. [c.108]

Однако этот простой путь может привести к неверным результатам. Прежде всего следует сказать, что само понятие энергии связи имеет ясный физический смысл только для двухатомной молекулы с одной химической связью. В этом случае энергия связи равна энергии диссоциации данной молекулы на атомы. Для молекул, имеющих несколько связей одного и того же вида (Н2О, NHз, СН4 и др.), следует считать все связи равнозначными и за величину энергии отдельных связей принимать соответствующую долю ДЯат. Например, для СН4 за энергию связи принимают ДДЯат метана. Определенные таким образом величины энергии связей являются некоторыми средними значениями и не соответствуют величинам энергий, которые необходимо затрачивать для того, чтобы оторвать от молекулы данный атом. Еще более нечетким становится понятие энергии отдельных связей в молекулах, содержащих различные виды связей. Поэтому найденные таким образом энергии связи следует рассматривать только как некоторые эффективные величины, которые используются в вычислениях стандартных теплот образования при 25° С. [c.33]

Так, обработка сажи П805Э в вибрационной мельнице, по данным [В-5], разрушает первичные сажевые агрегаты и способствует возникновению кислородсодержащих, главным образом, основных функциональных групп на поверхности. Обраьзование активных центров не обязательно связано с полной декомп( Нса-цией электронных спинов. Возможна деформация связей, в результате которой их энергия приближается к энергии диссоциации химических связей. [c.211]

Различают физическую адсорбцию, происходящую за счет дисперсионных (ван-дер-ваальсовых) взаимодействий молек ул адсор-бата с адсорбентом, образования водородных связей и других сил электростатического характера, и химическую адсорбцию (хемосорбцию), происходящую за счет образования химических связей между адсорбатом и адсорбентом. Для физической адсорбции характерны теплоты адсорбции -2 -5 кДж/моль, для химической адсорбции значения теплот обычно превышают 10 кДж/моль. Химическая адсорбция может сопровождаться диссоциацией молекул адсорбата и другими его химическими превращениями. [c.281]

Величина называется константой диссоцнацни основания по аналогии с константой диссоциации кислоты К , описывающей свойства слабых кислот. В табл. 15.5 указаны названия, структуры и значения К , ряда слабых оснований в водных растворах. Бо.лее подробная таблица с аналогичными данными содержится в приложении Д. Обратим внимание на то обстоятельство, что все основания перечисленные в табл. 15.5, принадлежат к двум разным типам азотсодержащие соединения и анионы. Большинство слабых оснований, с которыми нам предстоит встречаться в данном курсе химии, относится именно к этим двум типам. Отметим также, что все приведенные в таблице основания содержат неподеленные пары электронов. С их помощью образуется химическая связь с протоном Н при взаимодействии с ним основания. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология