Полимеризация схема развития цепной реакции

Присутствие активных кислородсодержащих хромофорных групп в приповерхностных слоях образцов из по-лиолефинов способствует ускорению фотохимических превращений, в результате которых образуются свободные радикалы. Другим возможным источником свободных радикалов служат примеси, оставшиеся в полимере после полимеризации. Несмотря на высказанные соображения, механизм образования свободных радикалов нельзя считать установленным [50]. Основные трудности, встречающиеся при выяснении истинной причины образования свободных радикалов, состоят в удалении следов примесей, остающихся в полимере после его получения. Эти примеси (окисленные продукты, остатки катализатора и т. п.) могут действовать как хромофоры или сенсибилизаторы. Свободные радикалы, образовавшиеся в результате не-фотохимического процесса, также играют важную роль в фотодеструкции полимера. Исследования фотодеструкции полипропилена показали, что инициирование и развитие цепного окисления, приводящего к деструкции полимера, происходит за счет фоторазложения гидроперо-ксида [51, 52]. Судя по малым значениям квантовых выходов реакции распада по типу Нориш-1, в результате которой образуются свободные радикалы, влияние кето-и альдегидных групп в процессе фоторазложения полио-лефинов сводилось к минимуму. Схема этой реакции может быть представлена следующим образом [c.81]

Характерной особенностью реакции полимеризации триоксан является наличие индукционного периода, длительность которог уменьшается с увеличением концентрации катализатора. Реакци протекает по цепному катионному механизму, причем в передач цепи участвуют формальдегид и вода, в небольших количества присутствующая в реакционной среде. Одна из наиболее вероят ных схем развития процесса полимеризации состоит в следующе 121]. [c.192]

ЖИЗНИ. Глубокое познание высокомолекулярных соединений и закономерностей в их образовании не только позволит человеку широко использовать их как технические материалы, но даст возможность проникнуть в тайну жизни, познать саму жизнь, ее возникновение и развитие. Реакции полимеризации идут по двум принципиально различным схемам по ступеням и по типу цепных реакций. [c.72]

Различают ступенчатый и цепной механизмы реакции полимеризации. Представления о ступенчатом механизме полимеризации — более ранние они были развиты еще И. И. Остромысленским [7]. Как показывает само название, ступенчатая полимеризация протекает с постепенным нарастанием молекулы, причем каждая ступень нарастания сопровождается перемещением атома водорода и образованием устойчивых промежуточных продуктов. Схему ступенчатой полимеризации можно представить таким образом, что сначала образуется димерная форма н-сн=сн2-ь к--сн=сн.. —> к-сн.—сн —с=сн. [c.329]

Данная выше качественная картина эмульсионной полимеризации становится более убедительной при количественной трактовке, развитой Смитом и Эвартом [100], а затем Хэйуордом [101], которые связали се с некото-рм ми известными количествоипыми закоиомериостялга радикальных цепных реакций. Проще всего можно подтвердить предложенную схему, если рассмотреть ту часть полимеризационного процесса, которая протекает [c.163]

Первичный крекинг-процесс, протекающий на небольшую глубину (на несколько процентов в таких условиях, при которых можно пренебречь вторичными реакциями распада олефинов, их полимеризацией, ароматизацией и конденсацией, а также влиянием продуктов крекинга на его скорость), представляет собой радикально-цепной процесс, который включает реакции за-рождения радикалов, реакции взаимодействия их с молекулами алканов и распада сложных радикалов (развитие цепей) и, наконец, реакции обрыва цепей при рекомбинации радикалов или при захвате их стенками реактора. Совокупность перечисленных реакций составляет основу первичного процесса термического радикально-цепного крекинга. Уже этого вполне достаточно для того, чтобы из единой радикально-цепной схемы процесса количественно предсказать состав продуктов неглубокого крекинга индивидуальных алканов и их смесей, наблюдаемый на опыте, как это было показано в работах Фроста и Динцеса [3]. Процессу первичного крекинга алканов соответствует кинетика реакций с порядком, равным единице или полуторам, в зависимости от того, происходит обрыв цепей путем рекомбинации различных или одинаковых радикалов, как это было показано еще Ф. Райсом [c.342]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология