Термическая фаза разрыва

Гетеролитический разрыв связи при термическом возбуждении веществ в газовой фазе не происходит. Разница энергий гетеро- и гомолитического разрыва равна, очевидно, разности энергии отрыва электрона от А 1Р) и энергии, выделяющейся при присоединении электрона к В 0). [c.23]

Эндотермический эффект обусловлен началом интенсивного процесса, соответствующего главной фазе деструкции органических веществ угля. Сравнивая кривые ДТА с характером образования и выделения летучих веществ, можно заметить, что практически газовыделение начинается несколько позже (при 300—320°С). Несовпадение начала эндотермического эффекта и начала выделения летучих веществ свидетельствует о том, что газовыделению предшествует открытый период термических превращений органических веществ углей. Этот разрыв в некоторой степени объясняется также и трудностью диффузии газо- [c.131]

Зарождение цепи. При термическом хлорировании в газовой фазе оно достигается расщеплением молекулы хлора под влиянием высокой температуры с участием стенки или насадки, которые за счет хемосорбции облегчают разрыв связи С1-С1 [c.97]

При термическом хлорировании, протекающем обычно в газовой фазе, диссоциация хлора на атомы наблюдается при 300-400 °С. Гомолитический разрыв связи С1—С1 происходит также при облучении реакционной массы УФ-светом или радиацией [c.16]

В первой фазе (при которой температура в центре не превышает 350° С) образуются два основных пластических слоя, параллельных простенкам. Они вблизи пода и плоскости планирования соединены двумя вторичными горизонтальными пластическими слоями. Эти слои образуют как бы параллелепипед, наполненный углем параллелепипед вследствие термических потерь имеет разрыв только вблизи дверец. По мере того как пластические слои приближаются к центру печи, параллелепипед все больше сплющивается. [c.370]

Медленное термическое разложение нитроаминов напоминает разложение нитроэфиров Х б]. Установлено, что многие реакции разложения нитроаминов имеют первый порядок. Разложения описанных соединений характеризуются большой энергией активации и высокими значениями предэкспоненциального множителя. Автокаталитическое действие и тепловой эффект в ряде случаев усложняют простую. мономолекулярную схему разложения. Однако исследование продуктов разложения показало заметное отличие механизма разложения витроаминов от иитроэфиров. В то время как начальная стадия разложения нитроэфиров сопровождается выделением ЫОг с последующим восстановлением до N0, при разложении нитроаминов большая часть азота выделяется в виде ЫгО (табл. 111.2). Разрыв связи RN—N 2 с выделением N02 не является основным процессом при разложении нитроаминов. Поскольку конечная стадия процесса горения сопровождается воостановле-нием окислов азота, образующихся на начальных стадиях реакции, окисью углерода и водородом, можно ожидать, что сгорание нитроаминов и нитроэфиров происходит неодинаково, так как при реакции в газовой фазе в одном случае преобладает ЫгО, а в другом — N0. [c.166]

Малая инертность подобных процессов объясняет существование реакций, протекающих через стадии, в которых участвуют свободные атомы или радикалы. Взаимодействие водорода с хлором -f U == = 2НС1 является типичным примером цепгюго процесса. Стадия первичного образования атодюв или радикалов (активных центров), в данном случае С . 2С , называется зарождением цепи, или ео инициированием. Обычно это самый трудный этап цепной реакции, так как разрыв молекулы на атомы или радикалы требует довольно большой затраты энергии так, теплота диссоциации молекулы lg соста ляет 57 ккал/моль, так что энергия активации процесса lj- 2С1 не может быть меньше этой величины. Распад молекулы на атомы или радикалы может произойти в результате термической диссоциации при соударении этой молекулы с какой-либо частицей А в газовой фазе, например [c.50]

Кроме того, из изучения спектров ЯМР широких линий было установлено, что процесс сорбции воды в системе имеет многослойный характер. Было установлено, что при низких концентрациях сорбированная вода обладает крайне низкой подвижностью, так что в виде отдельной жидкой фазы она не обнаруживается. Это приписано в свою очередь локальному связыванию молекул воды соседними полярными группами в пространственной сетке отвержденной эпоксидной смолы. Результаты, представленные в настоящей работе, могут быть полезными для более углубленного понимания процессов взаимодействия в системе эпоксидная смола — вода. В то время как сорбционное поведение при низких температурах отклоняется от закономерностей фиковской диффузии, имеется указание, что с повыше-ние.м температуры система начинает вести себя как идеальная. Эта тенденция находится, разумеется, в соответствии с тем, что вероятность появления любого центра взаимодействия уменьшается с увеличением средней энергии системы. Анализ инфракрасных спектров показывает, что существенным фактором в процессе пластификации может быть разрыв присутствующих в сетке водородных связей. Помимо того, легкость, с которой рвутся замещенные водой водородные связи по сравнению со связями между полимерными сегментами, имеет важное значение при обсуждении состояния сорбированной воды в макромолекулярных системах. При измерениях теплоты плавления показано [13—14], что наблюдаются резкие нарушения в плавном ходе термодинамических свойств сорбированной воды в полимерных системах, содержащих полярные группы. Понятие связанная вода часто используется для объяснения этих фактов. Однако калориметрические данные, полученные в работах [15, 16], наряду с другими указывают на то, что термическая стабильность воды, связанной с полимером, не больше стабильности жидкой воды в объеме. Это подтверждает точку зрения, согласно которой биполярные взаимодействия в мономерных и полимерных системах отличаются незначительно. Вместо этого следует принимать во внимание, что физически напряженные полимерные сегменты подвергаются предельным пространственным флуктуациям по сравнению с флуктуациями между двумя малыми молекулами. При низких температурах все полимерные сегменты эффективно замораживаются, а взаимодействие между малыми молекулами крайне затруднено. По мере повышения температуры системы ббльшая тепловая подвижность молекул сорбированной воды проявляется в более раннем протекании диссоциации водородных связей, содержащих воду. Эти предсказания находятся в согласии с данными ЯМР и инфракрасной спектроскопии. [c.477]

Исследования ряда авторов [2, 3] приводят к выводу, что при термическом воздействии на тетралин основными реакциями являются дегидрогенизация с образованием нафталина, разрыв гидрированного кольца с образованием низшей ароматики и полный распад молекулы с разрывом обоих колец. Некоторые авторы [4—6] ставили себе задачей изучение вопроса об образовании перекисей и других и кислородных соединений при окислении тетралина кислородом в жидкой фазе при невысоких температурах. Хотя условия наших опытов с тетралином были существенно иные, тем не менее некоторые данные отмеченных выше работ, естественно, должны быть приняты во внимание при попытке дать схему совокупности тех реакций, которые протекают при окислительном крекинге тетралина в паровой фазе. [c.289]

Безводные хлориды лития, магния, кальция и бария не обнаруживают каталитических свойств при термической деструкции ПИБ. Однако их кристал югидраты, особенно аквакомплексы магния (М С12 -иН20, где п = 1 2 4), являются эффективными катализаторами термораспада полиизобутилена [113] выход изобутилена в газовой фазе составляет 95-99% (об.) при любой степени разложения полимера (см. табл. 4.4). Разрыв макромолекул ПИБ по закону случая не зависит от их молекулярной массы, но в то же время зависит от содержания концевых связей С = С. В частности, общий выход продуктов термодеструкции ПИБ, гидрированного на 90%, снижается в 7 раз. Таким образом, особенностью термокаталитической деструкции ПИБ в присутствии кристаллогидратов хлорида магния является сочетание процессов инициирования разложения но законам случая и концевых групп. [c.141]

Одним 1ИЗ простейших представителей этого типа соединений является каротин. Термическое шревращение каротина в растворе и в твердом состоянии было исследовано в работе . На рис. У.12 приведены кинетические кривые деструкции каротина в растворе при различных температурах. При каждой температуре потери массы сначала резко возрастают, а за- 3 . 80 тем достигают определенного предела. Вы- сокая степень термодеструкции каротина в растворе (30% и выше) наблюдается уже -при 150°С. Исследование кинетики разру-шения каротина в растворителях с различными значениями диэлектрической проницаемости и дипольного момента показывает, что характер термического превращения каротина не зависит от типа растворителя. Следует отметить, что скорость термического разрушения кристаллического каротина (в твердой фазе) при тех же температурах почти в три раза меньше, чем в растворе. [c.201]

Разрыв трубок-конверторов, по-видимому, вызван возникновением новой фазы с повышенным коэффициентом термичеокого расширения. Отсюда. можно заключить, что при термической инактивации реальных катализаторов в результате первичных химических взаимодействий должно наблюдаться изменение пористой структуры. [c.54]

В первом из этих случаев энергия может сообщаться в виде света или тепла, и условия реэкции при этом обычно таковы, что реагенты не подвергаются действию сильных поляризующих факторов, т. е. активация реагентов осуществляется в газовой фазе или в растворе в неполярных растворителях, поскольку в этих условиях более вероятно протекание гомолиза. Примеры гемолитического разрыва связи, вызываемого термически или под действием света, в самом деле многочисленны, но прямой разрыв связи С — С или С — Н вызвать не легко, если только образующиеся нри этом радикалы не стабилизируются за счет некоторых факторов, которые будут рассмотрены ниже. С другой стороны, радикалы легко образуются в тех случаях, когда разрываемая связь относительно слаба или когда образование радикала сопровождается выделением достаточно устойчивой молекулы типа двуокиси углерода или азота. Связь О — О в перекисях или надкислотах может подвергаться расщеплению даже при обычных температурах, поскольку эта связь является слабой [примерно 36 ккал/моль (150,72-10 Дж/моль)], а связи между углеродом и некоторыми металлами подвержены гомолизу при умеренно высоких температурах. [c.169]

При равновесном переходе вешества из одной фазы п другую, как и при фазовом равновесии, температура, давление и химический потен1щал вещества в фазах одипаковы. Что же касается других термических и кaJЮpичe киx величин или соответствующих им производных от энергии Гиббса 0 Т,р), то они нри одних фазовых переходах терпят разрыв, а при других — непрерывны. Поэгому различают прерывные и непрерывные фазовые переходы. [c.233]