Реакционная гидроксильных групп при сольволизе

Влияние растворителя. Полярные растворители сильно способствуют ионизации нейтрального соединения в ионную пару. Степень влияния полярности растворителя, по-видимому, изменяется в зависимости от конкретной реакции SnI- Представление о величине этих изменений можно получить, сравнивая скорости сольволиза грег-бутилхлорида в различных растворителях. В воде при 25° сольволиз протекает в 300000 раз быстрее, чем в этаноле, причем в смеси этих растворителей скорость имеет промежуточное значение. В муравьиной кислоте скорость в 25 раз меньше, чем в воде, а в ацетоне, который содержит следы воды, гидролиз протекает еще медленнее, чем в этаноле. При установлении этого ряда реакционной способности важна величина диэлектрической проницаемости растворителя, а также его способность к специфическому взаимодействию с каждым из образующихся при ионизации ионов. Например, анион может быть стабилизирован путем образования водородной связи с гидроксильной группой растворителя, а ион карбония стабилизируется при взаимодействии с электронной парой молекулы растворителя, координированной с ним. [c.110]

Второй пример влияния конформации макромолекулы на реакционную способность представляет химотрипсин, являющийся одним из наиболее изученных ферментов и катализирующий гидролиз некоторых амидов и эфиров. Сведения о механизме, с помощью которого химотрипсин осуществляет свои функции, были суммированы Бендером и Кезди [1029]. Этот механизм особенно удобно изучать, используя в качестве субстратов питрофепиловые эфиры, так как изменение цвета в результате высвобождения свободного нитрофенола позволяет легко проследить ход реакции с помощью спектрофотометрии. Кинетические исследования этой системы показали, что вначале ацильная группа переносится от эфира к ферменту и что затем активный фермент регенерируется в результате очень быстрого сольволиза ацил-фермента [1030, 1031]. Показано также, что гидроксильная группа одного специфического серинового остатка химотринсина (СЬТ) действует в качестве акцептора ацильных групп, и отсюда процесс может быть представлен следующей схемой [c.346]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология