Перенос ацильных групп при помощи ферментов

Перенос ацильных групп при помощи ферментов [c.54]

Аспирин является медленным и необратимым ингибитором фермента. В работах Дж. Рота и др. [22, 23] с помощью изотопной метки было показано, что аспирин необратимо реагирует с РСН-синтетазой, в результате реакции ацильная группа переносится на белок. Обсужденные выше кинетические данные подтверждают необратимое взаимодействие аспирина с РСН-синтетазой. [c.22]

Растворимая ферментная система, ответственная за синтез этого антибиотика, состоит из крупного белка с мол. весом 280 000, который активирует аминокислоты в виде аминоациладенилатов и переносит их на тиоловые группы молекул 4 -фосфопантетеина, ковалентно связанные с ферментом [26, 27]. Таким образом, обеспечивается связывание четырех аминокислот, а именно пролина, валина, орнитина (орнитин см. на рис. 14-2) и лейцина. Активацию фенилаланина обеспечивает другой фермент (мол. вес. 100 000). Формирование полимера инициируется, вероятно, активированным фенилаланином ) и осуществляется аналогично тому, как это имеет место в процессе удлинения цепи жирных кислот (разд. Г,6). Инициация происходит в то время, когда аминогруппа активированного фенилаланина (на втором ферменте) атакует ацильную группу аминоацилтиоэфира, при помощи которой удерживается активированный пролин. Затем свободная иминогруппа пролина атакует активированный валин и т. д., в результате чего образуется пентапептид. После этого две молекулы пентапептида связываются друг с другом, и процесс образования антибиотика завершается замыканием цикла. Последовательность аминокислот в антибиотике строго специфична, и замечательным является тот факт, что эта сравнительно небольшая ферментная система оказывается способной осуществлять все стадии процесса в требуемой последовательности. Аналогичным путем синтезируются также и некоторые другие пептидные антибиотики — тироциди-ны и полимиксины. [c.491]

Некоторые ферменты катализируют в биологических системах перенос различных группировок с одного вещества па другое в процессе разнообразных трансформаций органических веществ такие ферменты носят название трансфераз Сюда относятся переносчики метильных групп метилтранс< феразы), различных ацильных групп ацилтрансферазы), фосфатных группировок (киназы) и др. Особое значение имеют трансаминазы, с помощью которых осуществляется превращение различных кетокислот в аминокислоты и обратно.. [c.37]

Второй пример влияния конформации макромолекулы на реакционную способность представляет химотрипсин, являющийся одним из наиболее изученных ферментов и катализирующий гидролиз некоторых амидов и эфиров. Сведения о механизме, с помощью которого химотрипсин осуществляет свои функции, были суммированы Бендером и Кезди [1029]. Этот механизм особенно удобно изучать, используя в качестве субстратов питрофепиловые эфиры, так как изменение цвета в результате высвобождения свободного нитрофенола позволяет легко проследить ход реакции с помощью спектрофотометрии. Кинетические исследования этой системы показали, что вначале ацильная группа переносится от эфира к ферменту и что затем активный фермент регенерируется в результате очень быстрого сольволиза ацил-фермента [1030, 1031]. Показано также, что гидроксильная группа одного специфического серинового остатка химотринсина (СЬТ) действует в качестве акцептора ацильных групп, и отсюда процесс может быть представлен следующей схемой [c.346]

Не всегда возможно провести четкое различие между простетической группой, коферментом и субстратом — реагентом ферментативной реакции. В зависимости от структуры специфического апофермента один и тот же кофактор (например, флавинадениндинуклеотид) способен вести себя как прочно связанная с белком простетическая группа или как ко-фермент-переносчик. Типичные коферменты, в отличие от субстратов, не подвергаются изменению в результате полного каталитического цикла. Однако в процессах переноса химических группировок, протекающих с помощью нескольких ферментов, промежуточные акцепторы ацильных групп (кофермент А и тетрагидрофолевая кислота), гликозильных остатков (нуклеозидтрифосфаты) и другие являются коферментами системы в целом и одновременно субстратами для ферментов, катализирующих отдельные стадии процесса. [c.247]

Дегидрирование а,/ -метилеиовых групп с помощыо фермента ацил-СоА дегидрогеназы. Фермент представляет собой флавопротеид, который, получив электроны (атомы Н) от ацильного остатка, передает их с помощью промежуточного переносчика, также флавопротеида (см. 8.5), на кофермент Q, т.е. в цепь переноса электронов. Поэтому суммарное уравнение реакции, катализируемой ацилкофермент А дегидронпазой, имеет вид [c.352]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология