Формула Слетера—Кирквуда

Формула Слетера — Кирквуда [81] [c.88]

Здесь — энергия межмолекулярных колебаний, причем в нее не включается энергия либраций молекул 01 0Л0 водородной связи, которая учитывается в пятом слагаемом уравнения (11.73). Дисперсионная энергия (второе слагаемое) выражена формулой Слетера — Кирквуда, причем К = (3( Й/4) е ж т — заряд и масса электрона, п — суммарное [c.97]

Особое внимание следует обратить на кривые 8, 9, поскольку экспоненциальная часть потенциала для них была получена с использованием трех фундаментальных постоянных — h, е vi (применялась модель Томаса — Ферми — Дирака). Как поступить теперь с членом притяжения Попробуем сначала найти а в аг , используя опытные значения поляризуемости и эффективного атомного номера и применяя формулу Слетера — Кирквуда (2.51) — таким способом коэффициент был найден в работе [110]. Тогда получим кривую 8, которая резко отличается от других известных потенциальных кривых, — она значительно мягче и дает Го = 3,15 А. Теперь вместо а зададим значение Гц = = 3,7 А. Кривая 9, рассчитанная таким способом, тоже оказывается не вполне приемлемой — она по-прежнему слишком мягка и имеет совсем неглубокую яму. Таким образом, кривые 8, 9, хотя и дают некоторое представление о форме атом-атом потенциалов, не годятся для расчетов внутри- или межмолекулярных взаимодействий. Заметим, что кривые 6, 9 — единственные, которые удалось получить неэмпирическим путем, если не считать квантово-механических расчетов простейших систем Н—Н, Н----Не и Не----Не. [c.105]

Дисперсионные силы не зависят от температуры. Они универсальны, так как существуют в любых системах, где имеются электроны. Слетер и Кирквуд связали энергию дисперсионного взаимодействия с числом внешних электронов следующей формулой [c.16]

Эффективность выражений (2.50) — (2.52) может быть проверена сопоставлением с результатами точных расчетов для простых атомов и с параметрами эмпирических атом-атом потенциалов, получаемыми из анализа свойств газов (второго вириального коэффициента и вязкости). При этом оказывается, что наиболее удовлетворительной является формула Слетера — Кирквуда (2.51), которая дает хорошее согласие для простых атомов (Не, Ыеипр.) и заниженные значения а для других атомов, формула Лондона (2.50) приблизительно в 2—2,5 раза недооценивает дисперсионное притяжение, а формула (2.52) — несколько переоценивает его. Детальный анализ различных приближений дан в статье Сэйлема [84], где были предложены более сложные, но зато и более точные выражения. В табл. 2.2 приведено сравнение коэффициентов а, вычисленных разными методами, с результа- [c.88]

Эти формулы были получены Лондоном. Слетер и Кирквуд получили другое соотношение для дисперсионных сил, в котором Едисп связывалось с числом внешних электронов молекулы [c.340]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология