Лондона формула

Оставим на минуту математические формулы и физические рассуждения и обратимся к интересным воспоминаниям В. Гайтлера, посвященным истории создания его, совместной с Ф. Лондоном, работы. [c.151]

Несмотря на то что формулы Лондона (4.78) и (4.86) не очень точны в своей основе, они включают полезные соотношения, которые могут быть более точными. Например, если известен коэффициент с для взаимодействий 1—1 и 2—2, то его значение для взаимодействия 1—2 может быть оценено из уравнения [c.203]

Обоснованием правила для а является простая аналогия с жесткими сферами правило для е основано на выражении для коэффициента с члена г дисперсионной энергии. Поскольку для любого потенциала (п — 6), из формулы Лондона [уравнение (4.86)] можно найти [c.257]

Интересная модификация правила Поляни дана Спириным [240]. Автор получил на основе известной формулы Лондона соотношение [c.153]

Метод Эйринга и Поляни. В основу расчета поверхности потенциальной энергии системы трех атомов положена формула Лондона (см. 1). Потенциальная энергия взаимодействия атомов в двухатомной молекуле (энергия связи) берется из спектроскопических данных. Эта энергия для молекулы АВ полагается равной Uab Qab + Jab, где Qab и Jab —кулоновская и обменная энергии взаимодействия. Далее предполагается, что при любых межатомных расстояниях доля кулоновской энергии р Q (Q + J) сохраняется постоянной, меняющейся в диапазоне 0,1—0,15. При таком положении Qab = Р Уав, Jab = (I — р) L ab. Для нахождения зависимости Q и / от гдв используют формулу Морзе [c.88]

Теория валентных связей. Теория ВС, созданная в основном трудами В. Гейтлера и Ф. Лондона, исходит из того, что единичную химическую связь образуют два электрона с противоположными спинами, принадлежащие двум атомам. При этом происходит перекрывание волновых функций электронов, между атомами возникает зона со значительной электронной плотностью, что приводит к уменьшению потенциальной энергии системы, т. е. к образованию связи. Образованная химическая связь двухцентровая, двухэлектронная, обозначается в структурных формулах соединений черточкой и называется ковалентной. [c.230]

Взаимодействие разных атомов описывается следующей формулой Ф. Лондона [c.491]

По мере уменьшения гмь отличия г,,, от Е увеличиваются, даже если лигандом является сферический анион типа Р, С1, Вг или I, т. е. если несущественны ориентационные эффекты и сложная конфигурация лиганда. В разложении Е по степеням 1// м1. обнаруживаются вклады, пропорциональные 1/л мь и др., отсутствующие в Епя- Их можно специально добавить к как энергию дисперсионного взаимодействия, например в виде упрощенной формулы Лондона [c.51]

Формула Лондона справедлива лш]1ь при [c.235]

Каковы основные предположения, используемые в полуэмпирическом методе расчета поверхности потенциальной энергии, основанном на формуле Лондона и ее обобщениях [c.124]

Уравнение Лондона было опубликовано без вывода в 19 29 г., вследствие чего его иногда называют формулой. Анализ возмож-иого вывода показывает, что формулу можно получить, пренебрегая всеми интегралами перекрывания. [c.128]

Для расчета поверхности потенциальной энергии по формуле Лондона (см. ответ 9) необходима информация об отдельных слагаемых А и а, В и р, С и у, непосредственное вычисление которых на основе квантовой механики является очень трудным даже для простейшего случая двух водородных атомов/ Поэтому Эйринг и Поляни предложили упрош,енный способ расчета, получивший название полуэмпирического метода. Рассмотрим основные его этапы. [c.129]

Эта формула неудобна для расчетов, потому что величины ц,од , как правило, неизвестны. Чтобы преобразовать уравнение (1.53) к виду, пригодному для вычислений, Ф. Лондон воспользовался результатами квантовой теории показателя преломления света, описывающей дисперсию показателя преломления, т. е. зависимость его от частоты колебаний волн света. Отсюда и возник термин дисперсионные [c.26]

Это и есть формула Лондона. Величины ас, a , /д и / определяются экспериментально. [c.27]

Примеры. Рассмотрим снова в качестве примера пиридин. Ионизационный потенциал молекул пиридина / — 9,76 э. в. [3] (225 ккал/моль). Средняя поляризуемость а=9,31 10 см . Пусть R=2 нм. Учитывая сказанное, при такой величине R перекрыванием волновых функций возбужденных молекул вряд ли можно пренебречь. Расчет по формуле Лондона дает Едц = — 1,4 -Дж, т. е. Еол = — 4- 10 кБ Т при Т = 300 К. Если же принять R = 0,63 нм, то Лод = — 0,4 кв Т. Но для таких значений R, по порядку сравнимых с размерами невозбужденных молекул, формула Лондона заведомо неприменима.] [c.28]

Расчет по приближенной формуле Лондона дает при тех же представлениях ол = —14.2 кДж/моль. [c.232]

Но последнее слагаемое в фигурных скобках есть не что иное, как функция Гайтлера—Лондона для основного (синглетного) состояния молекулы Нг [ср, с формулой (60) ], Первые же два слагаемых отвечают ионным структурам НаНь и Н Нь. При этом каждый ионный член входит в полную волновую функцию наравне с ковалентным (гайтлер-лондо-новским). Метод МО преувеличивает вклад ионных состояний, в силу чего энергия Е = Е Я) стремится при 7 -> оо к более высокому значению, чем 2Ец и диссоциативный предел получается неправильным. [c.191]

В 1954 г. в связи с интерпретацией опытов Дерягина и Абрикосовой (см. ниже) Лифшиц предложил новую, более общую теорию вандерваальсовой компоненты силы притяжения двух полубеско-нечных фаз с плоскопараллельным зазором между ними, которая позднее, в 1959 г., была распространена Дзялошинским, Лифши-цем и Питаевским на общий случай тонкого слоя между разными полубесконечными фазами. Применив метод, развитый Рытовым (1953 г.), Лифшиц представил А[х как результат взаимодействия флуктуационных электромагнитных полей, простирающихся за границами фаз. Рассмотреть здесь эту теорию невозможно, поскольку она исключительно сложна в последнем ее варианте используются методы квантовой электродинамики. Ее конечные формулы содержат еще недостаточно экспериментально исследованные оптические функции частоты для различных фаз. В простейшем предельном случае достаточно тонкой свободной пленки для А получается зависимость, обратно пропорциональная третьей степени /г, а энергия взаимодействия между двумя молекулами, согласно этой теории, уменьшается как шестая степень расстояния. Это совпадение с изложенной выше молекулярной трактовкой вопроса дает основание предполагать, что лежащее в основе теории Лифшица представление о флуктуационном электромагнитном поле фазы как целого является более общим выражением модельного представления Лондона о флуктуационном диполе (и соответст- [c.176]

Энергия диспе рсионного взаимодействия может быть приблизительно оценена для сферических молекул по формуле Лондона [c.10]

Га. вс и Ц)ав, с могут быть построены как произведение волновой функции атома водорода на волновую функцию Н.,, записанную в приближении Хайтлера — Лондона. В этом случае потенциальная энергия отвечает взаимодействию между двумя валентными схемами одна соответствует спариванию спинов электронов, локализованных на протонах В и С, вторая на потопах А и В. Расчет дает следующее выражение (формула Лондона) [c.88]

По мере приближения атома В расстояние В Вд увеличивается. Энергия системы в соответствии с формулой (XXII. 12) и путь реакции показаны на рис. XVI.6. Мы ограничимся здесь простейшей, данной Ф. Лондоном, оценкой энергии активации. Пусть атом В1 приближается к молекуле В Вц по линии связи со стороны 2. Тогда расстояние В Вд существенно больше Поэтому будем полагать Л13 = 0. Тогда [c.475]

Соотношения (111.73) и (111.74) по форме записи аналогичны уравнениям (111.-54) и (111.55), фигурирующим в теории Гейтлера и Лондона, которую мы будем сокращенно обозначать ГЛ. Однако физический смысл формул и численные значения Е в методах ГЛ и МО ЛКАО разные. В первом рассматривается двухэлектронная задача, во втором — одноэлектронн ая. Фигурирующие в уравнениях этих теорий интегралы только при самой общей форме записи выглядят [c.187]

Все соединения, содержащие асимметрический атом углерода, должны расщепляться на оптические антиподы. Можно представить радость Я. Бант-Гоффа, когда он пришел к отому выводу. Ему потребовалось не таг много времени, чтобы изложить все то, что он продумал, на одиннадцати страницах брошюры, которая была опубликована в сентябре 1874 г. па голландском я ыке под названием Предложение применять в прострапстве современные структурно-химические формулы вместе с примечанием об отношении между оптической вращательной способностью и химической конституцией органических соединений Эту брошюру с коллекцией моделей тетраэдрического атома углерода он послал А. Байеру в Страсбург, А. М. Бутлерову в Петербург, А. Гофману в Берлин, А. Кекуле в Бонн, Э. Франклапду в Лондон, И. Вислицепусу в Вюрцбург, А. Ш. Вюрцу и М. Бертло п Париж. Сейчас все в большей и большей степени признается, — писал Я. Вапт-Гофф в начале своей работы,- - что общеизвестные конституционные формулы непригодны для объяснения некоторых случаев изомерии, а причина этого, может быть, заключается в том, что мы не высказываемся достаточно ясно относительно действительного положения атомов [c.217]

В-третьих, полная энергия двухатомной молекулы представлена функцией Морзе. Итак, формула Лондона, функция Морзе и соотношения типа иху = А+а,, р=А1иху составляют основу полуэмпирического метода Эйринга и Поляни, который иногда называют методом Лондона, Эйринга и Поляни (ЛЭП). Величина р, вообще говоря, варьируемый параметр, значение которого должно обеспечить совпадение теоретической и экспериментальной энергий активации. Для такого совпадения в реакции Н-)-Н2, например, необходимо значение р, равное 0,20. Однако, как выяснилось далее, метод ЛЭП приводит к поверхности потенциальной энергии с барьером, на вершине которого имеется углубление. Такое углубление появляется всегда в методе ЛЭП при р> >0,10. Проведенные же впоследствии неэмпирические расчеты не подтвердили существование такого углубления. [c.129]

Энергия лондоновского взаимодействия по порядку величины близка к энергии дипольного взаимодействия, когда полярные молекулы имеют большие дипольные моменты ц > 2D и расстояние R между молекулами не очень велико. С ростом R энергия лондоновского взаимодействия уменьшается так же, как и средняя энергия дипольного взаимодействия но гораздо быстрее, чем неусредненная по ориентациям молекул энергия Е ц. Формула Лондона в принципе непригодна для расчета взаимодействий между соседними молекулами в жидкой фазе. Значения R, при которых применима формула Лондона, по меньшей мере на порядок должны превышать сумму радиусов мо-лек л. 1 [c.28]

Эти формулы были получены Лондоном. Слетер и Кирквуд получили другое соотношение для дисперсионных сил, в котором Едисп связывалось с числом внешних электронов молекулы [c.340]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология