Главные значения эллипсоида поляризуемости молекул

Здесь мы кратко изложим некоторые экспериментальные закономерности только для средней поляризуемости молекул а в определенных рядах молекул. Закономерности, связывающие строение молекул и форму эллипсоида поляризуемости (кроме указанных выше, основанных на симметрии), изучены недостаточно, так как мало данных по значениям главных поляризуемостей молекул ахх, аут, агг- Прежде всего следует отметить закономерный рост средней поляризуемости для молекул Эг или ЭХ при следовании по группе периодической системы Д. И. Менделеева, к которой принадлежит атом Э или атом X. Это иллюстрируется табл. 35. [c.273]

Определение главных значений эллипсоида поляризуемости молекул [c.244]

Поляризуемость молекул является одним из важнейших физических (электрических) свойств молекул, определяющих межмолекулярные взаимодействия, а также взаимодействия с внешним электрическим полем. Обычно средние значения поляризуемости, определяемые на основе измеряемых величин рефракции, могут быть дополнены данными релеевского рассеяния и эффект Керра. В результате получают главные значения эллипсоида поляризуемости молекулы, используемые для оценки главных значений эллипсоидов поляризуемости химических связей, конформаций молекул в растворах, изучения проблемы взаимного влияния атомов в молекуле. [c.227]

В основе использования поляризуемостей молекул лежит свойство аддитивности этих величин по связям и группам атомов как экспериментальная закономерность. Каждой связи может быть сопоставлен эллипсоид поляризуемости. Ориентация его главных осей задается симметрией связи. Одна из осей совпадает с направлением связи, а главное значение этой продольной поляризуемости обозначается b (или йп ). Для одинарных связей предполагают эллипсоид вращения и поперечные поляризуемости обозначают Ьт (или Ь ). Для кратных связей типа С = С, С = 0, = N и т. п. перпендикулярно плоскости атомов, присоединенных к кратным связям, вводится вертикальная поляризуемость bv (или J.) (рис. ХП1.5). [c.245]

КЕРРА ЭФФЕКТ электрооптический, возникновение двойного лучепреломления в оптически изотропных в-вах под действием однородного электрич. полн. При этом свет оказывается эллиптически поляризованным сдвиг фаз между обыкновенным и необыкновенным лучами определяется из выражения а=л ВхЕ , где х — длина пути луча в в-ве, Е — напряженность поля, 13 — постоянная Керра. Наличие К. э. объясняется преим. ориентацией молекул в направлении поля, обусловленной анизотропией поляризуемости. В химии используют молярную постоянную Керра тК (отнесена к 1 молю в-ва). Значение тК можио рассчитать, зная главные значения тензора поляризуемости и проекции дипольного момента молекулы на главные оси эллипсоида поляризуемости. Сопоставляя расчетные значения с экспериментальными, на основе аддитивной схемы определяют конформацию молекул. [c.253]

Элементы тензора поляризуемости ани преобразуются в соответствии с полносимметричными представлениями точечных групп симметрии молекул. Эти элементы тензора, конечно, непосредственно связаны с главными значениями поляризуемости и ось высшей симметрии эллипсоида поляризуемости совпадает с осью высшей симметрии молекулы. [c.117]

Таким образом, эффект Керра позволяет определить уравнение, связывающее макроскопические свойства вещества в соответствии с уравнением (XI 1.15) с главными значениями поляризуемости молекулы и проекциями дипольного момента молекулы на главные оси эллипсоида поляризуемости. [c.243]

Однако в рефрактометрических измерениях определяют лишь среднее значение электронной поляризуемости молекулы. В самом общем случае электронная поляризуемость молекулы различна в различных направлениях, что выражается в тензорных свойствах поляризуемости. Количественное описание поляризуемости дается через три главных значения тенз ор а электронной поляризуемости ( 1, 2 и з)> которые соответствуют определенным направлениям главных осей. Только вдоль этих осей совпадают направления векторов напряженности электрического поля 8 и индуцированного дипольного момента ц. На этих трех значениях можно построить эллипсоид, который называется эллипсоидом поляризуемости. При этом величины 1, Й2 и Ьз составляют половины главных осей эллипсоида поляризуемости. [c.228]

В этом случае поляризуемость описывается тензором, который можно представить в виде эллипсоида поляризации. Свойство такого эллипсоида заключается в том, что поляризуемость молекулы в пространстве можно свести к поляризуемости в трех взаимно перпендикулярных направлениях аь аг, аз, соответствующих трем главным полуосям эллипсоида. Если вдоль каждого из этих трех направлений приложить электрическое поле единичной напряженности, то длины полуосей будут соответствовать значениям аг и аз. В случае, если приложенное электрическое поле единичной напряженности направлено под произвольным углом к трем главным полуосям эллипсоида, можно разложить поле на составляющие относительно трех главных направлений и определить поляризуемость для каждого из них в отдельности. Полное значение поляризуемости получается путем векторного сложения. [c.15]