Теплота испарения, хроматографическое определение

Газовая хроматография применялась не только для специальных аналитических целей, но и с успехом использовалась для определения физикохимических констант (коэффициентов распределения и активности, величин поверхности, теплот испарения и адсорбции, коэффициентов диффузии, энтальпии, энтропии и свободной энергии равновесных процессов растворения), а также для исследования равновесий и скоростей химических реакций, которые протекают непосредственно в хроматографических колонках. Физикохимическое приложение газовой хроматографии возникло непосредственно на основе теории газовой хроматографии, и развитие его еще пи в коем случае нельзя считать завершенным. [c.445]

Во втором, более точном способе " , используют прибор, представленный на рис. V- . Достаточно чистое вещество, давление пара которого нужно измерить, помещают в специальную пробирку 1. Пробирка 1 и газовые краны 2, 3, 5 с большой точностью термостатируют, емкость дозирующего пространства между этими кранами точно измерена. После откачивания дозы через кран 5 и установления термодинамического равновесия в системе количество исследуемого вещества из дозирующего объема направляют (с помощью потока газа-носителя при переключении крана 4) в хроматографическую колонну и измеряют величину сигнала (высоту или площадь пика). По соответствующим калибровочным графикам можно определить количество вещества, содержащегося в определенном объеме при данной температуре, т. е. определить абсолютное значение давления паров. Из зависимостей логарифмов давления паров или пропорциональных им значений полученных сигналов на хроматограмме от обратной температуры можно определить значения теплот испарения). Определение классическими методами теплоты испарения или сублимации вещества из зависимостей давления пара от температуры связано с известными трудностями необходимостью [c.230]

Значе1ШЯ скрытой теплоты испарения веществ, определенные хроматографическими методами и приведенные в литературе [c.82]

Келькер (1963) исследовал, в какой мере анизотропия близких по строению сложных расплавов отражается в хроматографических условиях на равновесии растворов таких фаз с компонентами газовой фазы. В качестве исследуемого вещества служил и,га -азоксианизол, который при 117° становится нематической жидко-кристаллической фазой и при 135° превращается в оптически изотропный состав. Внутри этих типичных областей существования была определена зависимость величин Уд от температуры для различных углеводородов и рассчитаны хроматографические термодинамические величины. Как показано на рис. 3, уже в области твердой фазы повышение температуры от комнатной до температуры первой точки превращения позволяет получать воспроизводимые величины Уд. Величины энтальпии, определенные по наклону прямых линий, согласуются в пределах точности измерения с теплотами испарения чистых углеводородов. [c.455]

Метод предусматривает определение высот пиков при 5—7 температурах (в системе отбора равновесной пробы), от-личающихся друг от друга приблизительно на 5°С. Каждый из экспериментов повторяется 3—4 раза. При этом, естественно, режим работы хроматографической колонки не должен изменяться от опыта к опыту. Соблюдение указанных условий обеспечивает высокую точность полученных значений скрытой теплоты испарения. Как видно из табл. 12, погрешность определения составляет 1—3 отн.% (в работе [341 величина X приводилась к 25° С с учетом температурной зависимости теплоемкости). [c.81]

Очевидно, что чувствительность метода связана с типом используемого детектора. Так, Охотников и Бондаренко [36, 37] с помощью разрядного детектора достигли чувствительности порядка 1,5-10 мм рт. ст. и осуществили определение упругости паров и теплоты испарения кадмия и цинка (ем. табл. 12), причем система не включала хроматографической колонки и поток гелия, насыщенного парами металла, непрерывно проходил через детектор. Вследствие нелинейности показаний последнего он калибровался по азоту. В цитируемой работе проводилась также оценка теплоты активации процесса испарения путем снятия показаний детектора при различных скоростях потока (3 и 60 мл1мин), [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология