Основы теории газовой хроматографии

Газовая хроматография применялась не только для специальных аналитических целей, но и с успехом использовалась для определения физикохимических констант (коэффициентов распределения и активности, величин поверхности, теплот испарения и адсорбции, коэффициентов диффузии, энтальпии, энтропии и свободной энергии равновесных процессов растворения), а также для исследования равновесий и скоростей химических реакций, которые протекают непосредственно в хроматографических колонках. Физикохимическое приложение газовой хроматографии возникло непосредственно на основе теории газовой хроматографии, и развитие его еще пи в коем случае нельзя считать завершенным. [c.445]

Тщательный анализ и контроль сырья, промежуточных и конечных продуктов производства, создание точнейших приборов для автоматизации производственных процессов — вот задачи, которые призвана решать аналитическая химия на основе новейших физических и химических методов. Об одном из таких методов —о хроматографии — пишет крупнейший специалист в этой области А. А. Жуховицкий, доктор химических наук, заведующий кафедрой физической химии в Институте стали и сплавов. Его основные работы посвящены вопросам поверхностных явлений, теории растворов, теории газовой хроматографии, применению меченых атомов в химии. [c.7]

ОСНОВЫ ТЕОРИИ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ [c.37]

В книге излагаются основы теории газовой хроматографии теория адсорбционного равновесия газов и паров для процессо растворения в жидкости и адсорбции на твердых поверхностях, теория фронтального и проявительного методов. Описываются [c.8]

Для лучшего понимания метода газовой хроматографии ниже будет приведен ряд определений и формул. Следует отметить, что многие из этих определений и формул применимы также и к другим видам хроматографической техники (тонкослойной, жидкостной хроматографии высокого давления и т. п.). Таким образом, изложенная здесь общая теория может быть использована и при работе с другими видами хроматографии. Хорошее понимание этой теории очень полезно, так как служит основой для планирования и успешного использования дальнейших хроматографических анализов. [c.458]

В основу настоящего курса положены лекции по теории газово хроматографии, читаемые автором в продолжении ряда лет на химическом факультете Башкирского государственного университета. [c.3]

В первой читатель знакомится с основами жидкостной хроматографии, причем она рассчитана на лиц, уже знакомых с теорией газовой хроматографии, поскольку в ней подробно рассматриваются и общие и специальные черты этих методов. Следующие две главы посвящены аппаратуре и детекторам, используемым в высокоскоростной жидкостной хроматографии. Особое внимание уделяется заполнению хроматографических колонок, а также методам градиентной подачи растворителя. [c.5]

Во втором издании (первое — в 1979 г.) изложены основы теории и практики качественного и количественного анализа, методы анализа органических веществ, физико-химические (инструментальные) методы, технический анализ металлов, сплавов, руд, анализ газов и газовая хроматография. Описаны техника работ с приборами и методы расчета. [c.2]

Вместе с тем метод газовой хроматографии для исследования адсорбции отличается высокой чувствительностью, позволяющей изучать область малых заполнений, возможностью работать на серийной аппаратуре в широкой области температур и, следовательно, изучить адсорбционные взаимодействия большого числа интересных молекул разного строения. Однако нри этом используется приближение теории нелинейной равновесной хроматографии. Сопоставление со статическими исследованиями показывает, что обычно критерием достаточной близости к равновесным условиям в колонке при проявительной хроматографии является, во-первых, совпадение размытой границы пика для разных проб (от нуля до точки перегиба изотермы) и, во-вторых, вертикальность противоположной границы пика. Здесь демонстрировались примеры расчета изотерм адсорбции на основе теории Глюкауфа для таких случаев. Теплоты адсорбции находятся далее из изостер, а не по максимумам несимметричных пиков. [c.467]

Обзоры по применению газовой хроматографии в каталитических исследованиях, достаточно полно отражающие большой вклад советских исследователей в этой области, были сделаны также Л. Я. Гаврилиной, Д. А. Вяхиревым [69] и Р. И. Измайловым [70]. Теория и экспериментальные методы газохроматографического исследования каталитических и сорбционных процессов подробно рассмотрены в монографии С. 3. Рогинского, М. Н. Яновского и А. Д. Берман Основы применения хроматографии в катализе (изд-во Наука , М., 1972). — Прим. ред. [c.21]

В аналитической реакционной газовой хроматографии эти проблемы непосредственно не исследовались, однако их можно рассмотреть на основе имеющегося в литературе материала по зависимости эффективности хроматографического разделения от характеристик анализируемой пробы и по теории разделения на составных колонках. [c.39]

Книга известных хроматографистов К. Тесаржика и К- Ко- 1арека (ЧССР) посвящена одному из важнейших направлений современной хроматографии — капиллярной газовой хроматографии. В небольшой по объему книге изложены основы теории капиллярной газовой хроматографии, рассмотрены способы получения капиллярных колонок и особенности аппаратуры, используемой в этом виде хроматографии, и приведены примеры практического применения данного метода. [c.4]

В основу содержания трех томов положены результаты в общей сложности 85 отдельных работ по вопросам теории, детектирования, различных методик работы и специальных применений газовой хроматографии . [c.479]

Принцип распределения вещества между двумя фазами, находящимися в равновесии, лежит в основе всех важнейших процессов разделения, осуществляемых в области экстракции, дистилляции, нротивоточного расиределения и в различных методах хроматографии. В колоночной хроматографии одна фаза находится в неподвижном состоянии внутри колонки, а другая совершает поступательное движение. При этом происходит перенос вещества вдоль колонки со скоростью, которая определяется равновесием распределения вещества между двумя фазами. В газожидкостной хроматографии стационарной фазой является жидкость, нанесенная в виде пленки на тонкоизмельченном, инертном, твердом носителе, а подвижной фазой — газовый поток, протекающий над неподвижной жидкой пленкой. Поведение вещества, проходящего через такую колонку, описывается теорией теоретических тарелок, первоначально разработанной для жидкостной хроматографии Мартином и Синджем [7 ]. Эта теория была позднее применена к газо-жидкостной хроматографии Джеймсом и Мартином [5]. Многие расчеты, произведенные на основе теории, хорошо согласуются с экспериментально найденным распределением вещества в статических системах. Кроме того, расчет эффективности колонки на основе теории распределения позволяет вычислять различные экспериментальные параметры колонки и сравнивать их влияние на разделение. Рассматриваемая теория имеет еще и то преимущество, что она делает возможным сопоставление газо-жидкостной хроматографии с другими методами разделения, которые могут быть описаны на основе концепции теоретических тарелок. [c.75]

Вследствие неизбежной связи с задачами детектирования количественная газовая хроматография переходит в области, теоретические основы которых значительно отличаются от теоретических основ собственно процесса разделения. Этот факт, а также опережающие темпы развития практики по сравнению с теорией, вызванные необычайной привлекательностью газовой хроматографии, привели к некоторой неопределенности ее количественных аспектов, особенно в отношении поправочных коэффициентов для количественного обсчета хроматограмм и выбора единиц концентрации, которые нужно использовать для выражения результатов. Типичными случаями неопределенности толкования результатов являются, как правило, необоснованные обобщения, выведенные из некоторых эмпирических наблюдений. Так, например, в монографии [8] можно найти утверждение, что единицы концентрации должны выбираться в полном соответствии со статьей Хаусдорфа [9]. Последний нашел, что при газовой хроматографии ацетона и четыреххлористого углерода с использованием водорода в качестве газа-носителя и катарометра в качестве детектора неисправленные площади пиков пропорциональны мольному процентному содержанию компонентов. Теоретический анализ [10] показывает, однако, что утверждение, которое совершенно правомерно [c.11]

Последним из хроматографических методов, разработанных на основе теории распределительной хроматографии Мартина и Синджа, явилась колоночная хроматография в жидкой фазе. Этот метод развивался сравнительно медленно из-за высоких требований к аппаратуре, необходимой для его реализации. Только в последние годы жидкостная хроматография получила широкое распространение благодаря исключительно большим возможностям применения как в аналитических, так и препаративных целях, причем скорость анализа и его высокая чувствительность компенсируют высокую стоимость соответствующих приборов. Хотя метод жидкостной хроматографии имел те же предпосылки для развития, что и метод газовой хроматографии, в решении некоторых аналитических задач, прежде всего в области высокомолекулярных соединений, жидкостная хроматография имеет большие преимущества. Тем не менее в большинстве аналитических лабораторий жидкостная хроматография не может вытеснить хроматографию в тонких слоях, поскольку ТСХ выгодно отличается простотой оборудования и обслуживания и малыми затратами денежных средств. [c.14]

В пособии рассматривается теория хроматографического процесса, даны теоретические основы выбора сорбентов, освещены теоретические аспекты различных вариантов газовой хроматографии капиллярной, вакантной, препаративной, хроматографии без газа-носителя и с программированием температуры. Специальная глава посвящена применению газовой хроматографии для изучения физико-химических свойств веществ. [c.2]

В книге иаложевы основы теории хроматографии, критерии оценки качества разделения, описаны основные узлы хроматографических приборов, э первую очередь детектирующие системы, приведены данные об основных особенностях сорбционных сред, разделительных колонках, включая капиллярные, рекомендации по оптимизации режимов. Представлены данные по свойствам сорбо1тов, растворителей, сведения по калибровочным коэффициентам. Основное внимание уделено практическим рекомендациям по использованию газовой, жидкостной и тонкослойной хроматографии, по обработке результатов измерений, их метрологической характеристике. [c.2]

Первая часть книги имеет общий характер и посвящена основам теории разделения веществ методом ТСХ, описанию техники работы и оборудования, используемого при работе на пластинках с закрепленными и незакрепленными слоями сорбентов. Здесь обсуждаются факторы, влияющие на разделение веществ методом ТСХ, различные методики приготовления пластинок, нанесения образцов, обнаружения, способы интерпретации и оформления хроматограмм. Значительно дополнены или написаны заново главы о комбинировании тонкослойной и газовой хроматографий, о сочетании ТСХ с другими методами анализа, о радиохроматогра-фии в тонком слое. [c.10]

Н. Н. Туницкого с сотрудниками. В известной мере такой подход позволяет проводить некоторые практические расчеты в динамике адсорбции и в газовой хроматографии, однако его физическая основа всегда мне казалась недостаточной. Развитие статистических методов в динамике сорбции более целесообразно проводить с применением метода теории блуждания и теории цепей Маркова, что было сделано мною в докторской диссертации (1946 г.) в настоящее время этот метод описан в (1]. Но и он, являясь наглядным, полностью не решает задачи. Несомненно, что чрезмерное употребление примитивных уравнений вроде уравнения Глюкау-фа неоправданно. Использование метода высоты теоретической тарелки теперь критикуется во многих работах [1, 2], но пока этот метод все еще традиционно находит себе применение (так ке и в обсуждаемой статье). [c.458]

В свою очередь, и сложным образом зависят от химической природы растворителя вещества и адсорбента. В настоящее время не представляется возможным получить точные соотношения, характеризующие подобную зависимость. Однако качественные и полуколичественные закономерности, характеризующие селективность разделительных систем в ТСХ, могут быть получены. Здесь имеются два подхода метод элюотронных рядов, который получил законченное развитие в корреляционной теории адсорбционной жидкостной хроматографии Снайдера [14], и молекулярная теория адсорбции (теория межмолекулярных взаимодействий на коротких расстояниях) А. В. Киселева, имеющая надежные физические основы, однако ее экспериментальное приложение и обоснование связаны главным образом с адсорбцией газов и паров и адсорбционной газовой хроматографией. [c.145]

Было показано [И], что энергию взаимодействия Ф12 и ф з с полным основанием можно разложить на многие компоненты, соответствующие отдельным группировкам сложной молекулы, и тем самым связать коэффициент распределения с химической природой взаимодействующих веществ. В связи с этим полезно знать относительную энергию менсмолекуляр-ных взаимодействий для веществ с различной электронной структурой, что можно сделать, воспользовавшись классификационной теорией меж-молекулярных взаимодействий на коротких расстояниях Киселева [12]. По этой теории, межмолекулярные взаимодействия делятся на специфические, связанные с взаимодействием локальных изменений электронной плотности (положительной и отрицательной) различных молекул, и неспецифические, обусловленные ван-дер-ваальсовыми силами, когда один из партнеров не имеет локальных изменений электронной плотности. На этой основе Киселев разделил адсорбенты, а также органические вещества на три типа в связи с их электронной структурой. В соответствии с этой классификационной теорией нами составлена табл. 1 для адсорбентов и органических веществ, используемых в жидкостной и тонкослойной, и для сравнения — в газовой хроматографии. [c.205]

Книга посвящена методу препаративной газовой хроматографии, имеющему в настоящее время большое практическое значение. Коллективная монография написана ведущими специалистами, работающими в различных странах Европы, Америки и Африки. В книге рассмотрены основы теории препаративной газовой хроматографии, особенности аппаратуры и методы работы. Особое внимание уделяется вопросам применения препаративной газовой хроматографии в органической химии, биохимии и медицине, а также в исследовании запахов пищевых продуктов и душистых веществ. [c.4]

В книге рассмотрены основы теории препаративной газовой хроматографии, особенности аппаратурного оформления, методы приготовления эффективных колонн. Особое внимание уделяется вопросам применения препаративной газовой хроматографии в органической химии, биохимии и медицине, а также в исследовании запахов пищевых продуктов и душистых веществ. Рассмотрению методов непрерывного разделения, которые, несомненно, перспективны для промышленной реализации, посвящена одна глава. В основном же книга представляет собой руководство по методам и аппаратам лабораторной препаративной хроматографии, когда выделяемые вещества получают в количестве нескольких граммов. Это направление в настоящее время, по нашему мнению, представляет для советского читателя наибольший практический интерес. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология