Воспроизводимость величины

В работе Мартина показано, что при малых количествах высокополярных неподвижных фаз наблюдается сильная зависимость относительных удерживаемых объемов полярных веществ от содержания неподвижной фазы (25]. Ковач указывает, что для хорошей воспроизводимости величин удерживания следует работать при высоком содержании неподвижной фазы [26]. При нанесении неподвижной жидкой фазы менее чем 5% от массы твердого носителя хроматона-Ы, считающегося достаточно инертным носителем, величины удерживания как полярных, так и неполярных соединений существенно возрастают [27. Это связано с возрастанием вклада адсорбции на поверхности твердого носителя с уменьшением количества покрывающей его поверхность жидкости. [c.71]

Дозатор должен удовлетворять следующим требованиям 1) обеспечивать воспроизводимость величины пробы 2) его внутренняя поверхность не должна обладать адсорбционной и каталитической активностью к компонентам анализируемой смеси 3) должен быть конструктивно прост и удобен в обращении. [c.235]

Для получения воспроизводимых величин Rj в процессе разделения следует поддерживать постоянную температуру. При проведении стандартных анализов можно работать и без термостатирования, так как подвижность каждого из анализируемых веществ сравнивают с подвижностью эталонного образца. Хроматографическое разделение проводят [c.115]

При введении пробы необходимо обеспечить идентичность ее состава с анализируемой смесью. При кинетических исследованиях, где приходится проводить многократный анализ близких по со ставу смесей, особенно важна воспроизводимость величины пробы. Объем или масса вводимой пробы должны изменяться в пределах 1—3%. Для уменьшения размывания пиков на хроматограмме из-за перегрузки колонки необходимо работать с минимально возможными пробами и обеспечивать их наименьшее время ввода. Вводимая проба не должна также нарушать установленный режим хроматографа. [c.297]

Интегратор приводится в движение валом потенциометра самописца ири помощи механического привода. Величина одного импульса у механических интеграторов соответствует 2—10 мм . Поэтому при измерении небольших площадей получают плохо воспроизводимые величины. Из этого следует, что механические интеграторы вследствие значительного трения, вызванного механическим приводом, обладают большой инерцией. Из-за этих недостатков механические интеграторы употребляются мало. Ошибка зависит от величины площади даже в наиболее благоприятных случаях точность не может быть выше 2%. [c.294]

Концентрация образования черных пятен зависит от вида ПАВ, природы углеводородной фазы, температуры, pH, налитая водорастворимых ПАВ и электролитов. Кроме того, она зависит от условий образования черных пятен — времени формирования пленки и ее радиуса. В связи с этим для получения воспроизводимых величин желательно, чтобы определение Сы производилось при одинаковых размерах пленки, а время формирования пленки было достаточным для установления адсорбционного равновесия. Концентрация образования черных пятен как новая характеристика ПАВ, важная при изучении устойчивости различных дисперсных систем, была впервые введена при исследовании свободных пленок. [c.103]

Но сравнению с методами ввода пробы, в которых используются эффекты фокусирования, при вводе пробы с делением потока получают очень высокую воспроизводимость величин удерживания. Можно легко рассчитать индексы удерживания на обеих колонках и сравнить их с табличными данными [12]. [c.34]

Изменение окружающей температуры — отношение отклонения окружающей темнературы к изменению темнературы термостата. Эта величина характеризует влияние изменения внешних температурных условий на электронную систему регулирования температуры. В работе [3] описано влияние изменения окружающей температуры на температуру термостата газового хроматографа. При проведении параллельных опытов для получения воспроизводимых величин удерживания изменение окружающей темнературы должно быть как можно выше. [c.67]

ДЛЯ получения воспроизводимых величин удерживания необходимо, чтобы гидравлическое сопротивление колонки, вязкость растворителя и температура были постоянными. Принцип устройства этих насосов изображен на рис. 5.5. [c.190]

Для одновременного оценивания и у используют простой дисперсионный анализ. Имеющийся цифровой материал делят — в соответствии с его происхождением из т различных лабораторий — на т разных групп. Внутри этих групп должны быть случайные ошибки одинаковой величины. Так ли это, определяют при помощи критерия Бартлетта (см. разд. 7.3). Если обнаруживаются значимо различные ошибки, то результаты надо объединить в группы с одинаковой воспроизводимостью. Величины, необходимые для дисперсионного анализа (суммы квадратов, степени свободы, дисперсии), подсчитывают по следующей схеме (для упрощения обозначений у, и ь заменены на 1, 2 и [c.139]

В данном случае важна не воспроизводимость величин Rf, определяемых путем измерения положения максимума кольца и линии фронта, а повторные измерения различных хроматограмм. Поэтому в последнем случае легко заметить любые искривления фронта, превышающие утроенное стандартное отклонение ( 0,015). В этом случае можно было бы обнаружить определенную тенденцию. Одпако в приведенных выше результатах никаких тенденций обнаружено не было. В круговой ВЭТСХ величины Rf в области 0,2 воспроизводимы с точностью + 2%, при Rf = 0,5 воспроизводимость равна 1%. [c.31]

Вторым фактором, влияющим на воспроизводимость величин Rf и является степень насыщения парами [c.85]

Воспроизводимость величин в основном зависит [c.195]

Влияние температуры на величины удерживания представляет интерес с нескольких точек зрения. Во-первых, уравнение (4.35) является ключевым соотношением, позволяет от величин удерживания перейти к термодинамическим параметрам и выяснить некоторые аспекты механизма сорбции. Во-вторых, применение жидкостной хроматографии для аналитических целей требует достижения максимально возможной воспроизводимости величин удерживания, и поэтому важно знать, в какой мере изменения температуры колонки способны повлиять на [c.85]

Наиболее распространенным сорбентом для приготовления незакрепленных слоев является окись алюминия. Его основной недостаток заключается в неоднородности качества, часто меняющегося даже у продуктов одной и той же квалификации. Отклонения в качестве происходят не только вследствие различий в основных параметрах сорбента, но и за счет различий в его структуре, сказывающихся на разделительной способности. Эти отклонения являются главной причиной заниженной воспроизводимости величин Rf в одинаковых условиях эксперимента. [c.50]

Вследствие малой удельной поверхности стеклянных шариков (см. табл. 2) на них можно наносить лишь малые количества неподвижной фазы. Максимальное количество неподвижной фазы зависит от радиуса шариков, иоверхностного натяжения и плотности неподвижной фазы и изменяется в пределах 0,05—3%. При оптимальном содержании ненодвижной фазы достигается высота теоретической тарелки 0,5 — 1 мм, причем в области скоростей 16 —100 мл мин эта величина не зависит от скорости газа. Этот факт, а также малое содержание неподвижной фазы позволяют снизить время анализа (которое, как известно, зависит от количества неподвижной фазы и от скорости потока газа) па 40% при том же качестве разделения, и, следовательно, можно работать при температурах на 250° ниже температуры кипения наиболее высококипящего компонента анализируемой смеси (Хишта, Мессерли и сотр., 1960). В этом, по-видимому, заключается главное преимущество стеклянных микрошариков как носителей. Таким образом, оказывается возможным применять менее устойчивые к нагреванию полярные неподвижные фазы, использовать аппаратуру, менее пригодную для работ нри высоких температурах, и, кроме того, исследовать вещества, термически неустойчивые. Вследствие малого количества неподвижной фазы приходится, однако, применять пробы малого размера. Правильная форма стеклянных шариков позволяет изготовлять колонки с воспроизводимыми величинами числа тарелок , что в случае носителей на основе кизельгура (Шретер и Лейбнитц, 1961) связано со значительными трудностями. [c.88]

Келькер (1963) исследовал, в какой мере анизотропия близких по строению сложных расплавов отражается в хроматографических условиях на равновесии растворов таких фаз с компонентами газовой фазы. В качестве исследуемого вещества служил и,га -азоксианизол, который при 117° становится нематической жидко-кристаллической фазой и при 135° превращается в оптически изотропный состав. Внутри этих типичных областей существования была определена зависимость величин Уд от температуры для различных углеводородов и рассчитаны хроматографические термодинамические величины. Как показано на рис. 3, уже в области твердой фазы повышение температуры от комнатной до температуры первой точки превращения позволяет получать воспроизводимые величины Уд. Величины энтальпии, определенные по наклону прямых линий, согласуются в пределах точности измерения с теплотами испарения чистых углеводородов. [c.455]

Воспроизводимые величины температур плавления указанных соединений, в том числе и я-бромфенилмочевины, были получены следующим простым способом. После того как будут определены приблизительная температура размягчения или пределы температуры плавления производного мочевины, температуру бани поднимают на 10—20° выше этой температуры, а затем вводят образцы в медленно охлаждающуюся баню и оставляют их там, пока температура не достигнет такой величины, при которой пробный образец оказывается уже не расплавленным. Испытание еще одного образца при температуре, на 1° превышающей найденную, приводит к мгновенному расплавлению, и эта температура может быть принята как температура плавления данного производного мочевины. В таких условиях превращение в диарилмочевину практически не происходит, и образцы, изъятые из бани немедленно после того как они расплавятся, содержат азот в количестве, отвечающем исходной арилмочевине. Описанный метод позволяет определять воспроизводимые физические константы для производных мочевины, свойства которых исключают возможность медленного нагревания. [c.63]

ПИА претерпел определенные изменения, наприм , в последние годы он был дополнен ПосИА (последовательный инжекционный анализ [7.4-2]), но его основы сохраняют изначально ощ>еделеняый вид [7.4-1, 7.4-3) (рис. 7.4-2) ин-жекция точно измеренного объема пробы воспроизводимый и точный контроль времени для всех манипуляций, производимых в системе с пробой от точки ввода до точки детектирования (так называемая контролируемая дисперсия) создание концентрационного градиента введенной пробы, что обеспечивает нестационарную, но строго воспроизводимую величину регистрируемого сигнала. Сочетание этих характеристик с использованием детектора, способного непрерывно регистрировать поглощение, электродный потенциал или любой другой физический параметр, меняющийся при прохождении пробы че-рез проточную ячейку, делает ненужным достижение химического равнове- [c.442]

Температурные градиенты и случайные флуктуации приводят к диснерсии коэффициента емкости колонки /с, что в свою очередь влияет на воспроизводимость величин хроматографического удерживания. В капиллярной газовой хроматографии нри раснознавании образов или качественном анализе но времени или индексу удерживания регулирование темнературы является самым уязвимым местом с точки зрения получения надежных данных. В работе [1] изучено влияние колебаний темнературы на характеристики удерживания в газовой хроматографии. [c.67]

На воспроизводимость величин Rf и i y p влияют два основных фактора, и лишь один из них поддается контролю со стороны оператора, и то в ограниченной степени. Здесь имеется в виду изменение качества пластинок одного и того же производства как в разных партиях, так и в пределах одной партии. Это вызвано главным образом неоднородностью размеров частиц сорбента и их распределения, а также присутствием загрязнений в сорбенте. Сюда относятся также различие в значениях pH, средних размерах пор, активности, площади внутренней поверхности пор, неточности при проведении нанесения и высушивания, наличие прожилок, полос и неоднородностей в слое сорбента. Пластинки может приготовить сам оператор. Однако для этого необходимы экспериментальный опыт и определенный уровень специальных знаний. Следует учитывать и экономическую сторону этого способа (количество сырья, израсходованного на приготовление пластинок за определенное время). Иногда полезно очищать пластинки соответствующим растворителем, опуская их в жидкость. Перед употреблением пластинки сорбент можно предварительно промыть сильно полярной смесью, например метанол — дихлорметан (1 1), с добавлением 3% водного 25%-ного раствора аммиака или уксусной кислоты в зависимости от предполагаемого элюента и анализируемых веществ. Следует избегать повторного загрязнения сорбента при высушивании на воздухе. Высушивание лучше всего проводить в вакуумном эксикаторе. [c.84]

ТСХ-пластины для распределительной ТСХ с химически связанными фазами имеют преимущества перед импрегнирован-ными не требуется насыщения элюента неподвижной фазой, разделяемые вещества не загрязняются неподвижной фазой, характеризуются более воспроизводимыми величинами / /, меньше влияют на результаты остаточные силанольные группы. Пластины для тех с диольной химически связанной фазой по хроматографическим свойствам близки к пластинам с немодифицированным силикагелем. Однако адсорбционная активность гидроксилов, а следовательно, и удерживание на диольных пластинах слабее. Элюенты для ТСХ на диольных и обычных силикагелевых пластинах близки по составу. Это обычно органические растворители с добавками кислот или оснований. Пластины для ТСХ с нитриль-ными группами в зависимости от используемых элюентов могут быть применены как для прямофазной, так и для обращенно-фазовой с разным порядком элюирования разделяемых соединений. Эти сорбенты могут также применяться для ион-парной хроматографии. ТСХ-пластины с аминогруппами являются слабоосновным ионообменником. Эти пластины можно применять для разделения веществ с разными суммарными зарядами ионизированных групп и различающихся гидрофобностью заместителей [c.344]

Влияние толщины слоя на воспроизводимость разделения доказано в работах 69, 86]. В этих же работах показано, что точное соблюдение одинаковых условий при нанесении, сушке и активировании слоев в одинаковой степени сказывается на воспроизводимости значений Яр. Зависимость воспроизводимости хроматографического разделения от толщины слоя показана такл<е и в других работах [21, 33, 34, 40, 41, 98, 99]. Другие авторы изучали влияние зернения силикагеля на воспроизводимость значений Яр и характер разделения веществ [2, 132, 141, 157, 169, 181]. Важным фактором, определяющим воспроизводимость результатов, является активность слоя и соответственно ее контроль [174]. Контроль активности заключается в проведении простой и быстрой операции — в хроматографировании некоторых азокрасителей по их расположению на хроматограмме непосредственно определяется активность [49, 138, 139]. Однако активность слоев еще не является той величиной, которая однозначно определила бы их ад- opбциoннyip способность. Попытка классифицировать отдельные сорбенты по их адсорбционной способности [ИЗ] оказалась безуспешной, поскольку отдельные типы сорбентов отличаются друг от друга величиной поверхностной энергии. Поэтому на основе значений Яр стандартных красителей нельзя сравнить, например, активности силикагеля и окиси алюминия. Активность слоев, на которых компоненты смеси делятся по принципу адсорбции, математически рассчитал Снайдер [133]. Влияние влажности сорбента на воспроизводимость величин Яр изучали многие авторы [6, 29, 50]. Влажности воздуха в момент нанесения образца на хроматограмму приписывают большое значение Даллас [21] и другие авторы [6, 42, 173]. [c.78]

При использовании катализатора Ренея для чисто химических реакций также можно рекомендовать метод контролируемой активации (см. р азд, 4. И72), позволивший существенно увеличить плотность анодного тока водородного ДСК-электрода, В этом методе процесс активации катализатора Ренея контролируется и регулируется с помощью изменения его Электрического потенциала, благодаря чему появляется возможность готовить катализатор с воспроизводимой величиной активности [35], [c.317]