Азоксианизол

Рис. 10.8. Расположение дифракционных рефлексов ориентированного п-азоксианизола

Примером вещества, склонного к образованию жидких кристаллов нематического типа (рис. 10.2, б), является п-азоксианизол [c.251]

Предлагаемый метод, в отличие от вышеописанных, дозволяет получить выход 4,4 -азоксианизола с выходом 95—97% от теоретич. [c.5]

Неориентированный препарат п-азоксианизола окрашивается в разные цвета, что используется в технике изготовления поляроидов. [c.251]

На рис. 10.4 показан график функции D(a) для п-азоксианизола в зависимости от напряженности магнитного поля. Подобные кривые можно строить также в зависимости от молекулярной массы и температуры, что позволяет получить наглядное представление о влиянии указанных факторов на ориентацию молекул. Из рисунка видно, что функция D(a) имеет максимальное значение вдоль оси Z. При фиксированной температуре D a) тем больше, чем больше напряженность магнитного поля. Опыт показывает, что с увеличением температуры функция D(a) размывается, ее значения по оси Z уменьшаются до V. > для изотропного расплава. Соответствующие изменения претерпевает и степень ориентации молекул, которая постепенно убывает с ростом температуры. Структура вещества становится все более разупорядоченной. [c.256]

Полученный описанным способом азоксианизол обладает высокой степенью чистоты. [c.6]

Азоксианизол представляет собой мелкокристаллический порошок лимонно-желтого цвета. Т. пл. 116,5—117 , температура превращения 132—133°. [c.6]

Таким образом, и темно-желтая жидкость, к светло-коричневая жидкость должны быть индивидуальными чистыми фазами -азоксианизола. Известно довольно много чистых соединений, которые способны существовать более чем в одной жидкой фазе. Часто обнаруживают даже по три определенных жидких фазы. Многие из таких веществ являются биологически активными, например холестерин и другие стероиды. [c.127]

Еще меньшей, но вполне определенной степенью упорядоченности обладают некоторые вещества с сильнополярными молекулами удлиненной формы, такие, например, как га-азоксианизол. Их упорядоченность сводится лишь к параллельной ориентации длинных осей молекул, причем оси молекул не образуют правильной решетки, т. е. могут располагаться не на строго определенных расстояниях друг от друга. Такое состояние называется жидкокристаллическим. Жидкие кристаллы были визуально обнаружены Леманом еще в 1862 г. [c.738]

Открыто также жидко-кристаллическое состояние вещества, называемое обычно жидкими кристаллами (Ф. Рейнитцер, 1883). Жидкие кристаллы чаще встречаются у органических веществ. Первыми известными веществами из них были холестерин-бензоат, пора-азоксифенетол, шра-азоксианизол. [c.129]

Жидкокристаллическое состояние иногда называют четвертым состоянием вещества — оно сочетает в себе признаки хаоса и порядка и в этом смысле может рассматриваться и как промежуточное между ними (мезофаза). Термотропные жидкокристаллические системы получаются при нагревании твердых соединений, лиотропные — при растворении их в соответствующих растворителях. Во всех случаях такие соединения, как правило, представляют собой большие и сложно построенные молекулы к ним относятся, например, м-азоксианизол, олеат аммония, олеат и стеарат таллия, 4-м-алкоксибензойная кислота СпНап-ы—О—СеН4—СООН, бис-(4-п-алкоксибензаль)-2-хлоро-1, 4-фенилендиамин [c.267]

Наличие неподеленных электронных пар в длинных цепеобразных частицах создает возможности для возникновения макроструктур. Обычно выделяют три промежуточных состояния (или три мезо-фазы) нематическое, смектическое и холестерическое. Во всех мезофазах имеются области, в которых молекулы расположены упорядоченно. Эти области содержат около 10 молекул. В нематических мезофазах (например, у -азоксианизола) молекулы ориентированы в одном направлении вдоль своей длинной оси ( нема — нить). В смектических (от смекта — мыло) расположены так, что длинные оси соседних молекул параллельны друг другу и перпендикулярны плоскости слоя, который может иметь толщину в одну или несколько молекул (такие фазы образует, например, п, п -азоксибензоат). Холестерические мезофазы похожи на смектические — молекулы расположены в параллельных плоскостях в пределах каждой плоскости оси молекул имеют одинаковое направление, но в различных плоскостях эти направления не совпадают. [c.267]

Термодинамических исследований жидких кристаллов немного, но они все же дают представление о порядках энергетических эффектов, отвечающих переходам твердое вещество — мезофаза и мезофаза — изотропный раствор (Е. М. Баррел). Исследования, выполненные для нематических мезофаз п, п -азоксианизола, дали следующие результаты при температуре 390,6 К теплота перехода твердая фаза — нематическая мезофаза 31,09 Дж/моль, энтропия перехода 79,4 Дж/моль для перехода мезофаза — раствор — соответственно — 735 и 1,80. Барелл в своем обзоре приводит ряд аналогичных данных для разных температур. Эти данные свидетельствуют о том, что тепловые и энтропийные эффекты, отвечающие переходу мезофаз в изотропный раствор, очень малы сравнительно с переходом твердой фазы в мезофазу. Таким образом, мезофаза термодинамически не сильно отличается от обычного изотропного раствора. Это важное обстоятельство еще раз подчеркивает возможность возникновения сложных организаций без существенных термодинамических потерь. Для таких организаций характерны большое разнообразие структурных типов и необычайная легкость превращения одной структуры в другую. Энергия деформации жидких кристаллов очень мала — нанесение жидких кристаллов на не вполне однородную поверхность может сильно изменить структуру . Сочетание лабильности со способностью образовывать различные микро- и макроструктуры определило и биологическую роль жидкокристаллического состояния. Вероятно, системы этого типа возникли в предбиологический период и со хранились в высших формах биологических организаций. [c.268]

При 116°С происходит плавление кристаллического п-азоксианизола, в результате возникает нематическая жидкокристаллическая фаза, которая при 134°С переходит в изотропную жидкость. В цикле охлаждения изотропный расплав при 134°С вновь переходит в немати-чески жидкокристаллическое состояние, склонное к переохлаждению. Его кристаллизация осуществляется при температуре около 86°С. Структура жидкокристаллического ПАА в электрическом и магнитном полях исследовалась И. Г. Чистяковым, Е. А. Костериным и [c.261]

Келькер (1963) исследовал, в какой мере анизотропия близких по строению сложных расплавов отражается в хроматографических условиях на равновесии растворов таких фаз с компонентами газовой фазы. В качестве исследуемого вещества служил и,га -азоксианизол, который при 117° становится нематической жидко-кристаллической фазой и при 135° превращается в оптически изотропный состав. Внутри этих типичных областей существования была определена зависимость величин Уд от температуры для различных углеводородов и рассчитаны хроматографические термодинамические величины. Как показано на рис. 3, уже в области твердой фазы повышение температуры от комнатной до температуры первой точки превращения позволяет получать воспроизводимые величины Уд. Величины энтальпии, определенные по наклону прямых линий, согласуются в пределах точности измерения с теплотами испарения чистых углеводородов. [c.455]

Термодинамические данные кал моль), характеризующие различные области существования ,п -азоксианизола (Келькер, 1963) [c.456]

Гаттерман и Ритшке [1] получали азоксианизол восстановлением 4-нитрофенетола метилатом натрия выход при этом весьма незначителен. Если проводить реакцию под давлением [2, 3], то выходы повышаются, но ив этом случае полученный препарат требует тш,ательной кристаллизации. По данным Дэвиса и Дауна [4], азоксианизол получается с выходом 64% от теоретич. при 24-часовом кипячении 4-нитрохлорбензола с метилатом натрия. [c.5]

Рис. 9.8. Фазовая диаграмма и-азоксианизола (7) + п-азоксифенетола (2), на которой показано образование эвтектики с нематической фазой [362].

В / период (рис. 87) происходит заполнение аппарата о-ни-троанизолом с использованием 20% его полного объема. Затем этот аппарат работает как теплообменник II период), причем из-за малого заполнения поверхность теплопередачи используется всего на 50%. В следующем III периоде происходит восстановление о-нитроанизола в азоксианизол при постепенной загрузке небольших порций цинковой пыли в растворе NaOH. К концу периода объем аппарата запотнен на 35%. Далее, в IV периоде реакционная масса разбавляется водой и нагревается. В V периоде проходит восстановление азоксианизола в гидразоанизол, причем степень заполнения аппарата достигает [c.297]

Рис. 3. Удельные объемы удерживания углеводородов на ге,ге -азоксианизоле в трех областях существования (Келькер, 1963).

Заслуживает внимания также возможность использования в качестве сорбентов для разделения изомерных ароматических углеводородов некоторых веществ, обладающих анизотропными свойствами, например п, n -азоксианизола и п, п -азоксифенетола61 82. [c.265]

В изотропно1М я-азоксианизоле при 140 "С (нематический кристалл дает простой триплетный спектр 139—41]. Однако при понижении температуры ниже точки фазового перехода (135 С) образуется нематическая мезофаза, и при 130,4 °С спектр ЭПР становится сек-стетным. Такое удвоение спектра однозначно показывает, что ди-2,2,б,6-тетраметил-1-оксил-4-пиперидилтерефталат действительно является бирадикалом. [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология