Хроматографическая колонна

Явление хроматографии было открыто М. С. Цветом в 1903 г. именно в ее адсорбционном варианте (жидкий раствор — твердый адсорбент). Цвет был ботаником и биохимиком он наблюдал разделение по-разному окрашенных (отсюда название хроматография ) биологически активных веществ в вертикальной трубке (хроматографической колонне), заполненной частицами адсорбента. Цвет вводил смесь таких веществ сверху и промывал колонну растворителем (элюентом). Из-за различий в энергиях межмолекулярных взаимодействий компонентов разделяемой смеси с адсорбентом (и элюентом) эти компоненты продвигались по колонне сверху вниз с разной скоростью, образуя различно окрашенные зоны. Таким образом Цвет получал хроматограмму. [c.8]

Метод газовой хроматографии динамический, поэтому получаемые этим методом характеристики адсорбции могут отличаться от равновесных термодинамических характеристик. Однако, заполняя хроматографическую колонну или ее стенки однородными частицами оптимальных размеров непористых или достаточно (по отношению к изучаемым молекулам) широкопористых инертных адсорбентов, выбирая оптимальную скорость потока практи- [c.134]

Адсорбенты и наполнители для хроматографических колонн [c.97]

В 1970 г. на метод имитированной дистилляции на коротких насыпных хроматографических колоннах в США был введен стандарт АЗТМ (Д 2887 - 70). Затем появилось сообщение [16], [c.49]

Для идентификации состава бинарной смеси газа, выходящей из хроматографической колонии 20, применяется детектор 21 по теплопроводности, в камерах которого установлены чувствительные точечные термисторы. Выход комнонентов с газом-носителем происходит через определенные промежутки времени. Поэтому результат анализа многокомпонентной смеси, записываемого на ленте картограммы регистратора тина ЭПП-09, представляет собой ряд пиков, число которых равно числу компонентов. [c.855]

Для создания устойчивых по отношению к воздействию среды поверхностных химических соединений нужны прочные химические связи между поверхностью и веществами-модификаторами. Таким химическим модифицированием поверхности можно резко изменять ее адсорбционные свойства. Для многих процессов адсорбции с последующей регенерацией и особенно для адсорбционной хроматографии нужна такая поверхность, которая по отношению к молекулам в газе или растворе соответствовала бы девизу хроматографии схвати, подержи и отпусти . Этот девиз хроматографии отличается от девиза схвати и не отпускай , которым можно выразить требования к работе противогаза или шунта с адсорбентом, применяемого для экстракорпорального (вне организма) поглощения ядов из крови. В адсорбционной хроматографии адсорбция на поверхности адсорбента в хроматографической колонне должна сопровождаться десорбцией, полностью регенерирующей адсорбент в самом процессе хроматографии. Поэтому и взаимодействия молекул подвижной среды колонны (газа, жидкости) с неподвижным адсорбентом, заполняющим хроматографическую колонну, не должны быть слишком сильными. [c.7]

Рассмотренные примеры показывают высокую чувствительность определяемых с помощью газовой хроматографии термодинамических характеристик адсорбции (величин К и 51) к структуре молекул. Макроскопические (термодинамические) характеристики системы адсорбат — адсорбент связывают с ее микроскопическими характеристиками (со структурой адсорбента и молекул адсорбата) молекулярно-статистическая теория адсорбции и теория межмолекулярных взаимодействий, которые рассмотрены во второй части курса. Зная структуру молекул адсорбата и структуру адсорбента, можно решить прямую молекулярно-статистическую задачу — рассчитать константу Генри для равновесия адсорбат — адсорбент и предсказать последовательность выхода разных адсорбатов из хроматографической колонны с адсорбентом. [c.25]

С увеличением з сажи по- лучаемые из нее гранулы — агрегаты из ее частиц — становятся механически все менее прочными, что нарушает стабильность работы хроматографической колонны. Для скрепления частиц, сажи друг с другом в механически более прочные гранулы и для экранирования неоднородных участков ее поверхности наряду с отложением склеивающих веществ используют отложение пироуглерода, происходящее при пиролизе углеводородов (обычно бензола). Нагрев гранул сажи в реакторе с паром бензола до температуры около 850°С и последующее охлаждение реактора проводят в потоке инертного газа. [c.26]

Емкость, селективность, эффективность и разрешение хроматографической колонны [c.138]

Вопросы эффективности хроматографических колонн не входят в задачи этого курса лекций, поэтому мы касаемся их лишь постольку, поскольку это необходимо при конструировании адсорбентов, используемых в жидкостной хроматографии. Для высокоэффективной скоростной жидкостной хроматографии не очень больших молекул нужны адсорбенты с размерами зерен от 2 до 10 мкм (узкие фракции) с удельной поверхностью около 500 м /г и возможно большими при сохранении такой удельной поверхности размерами пор. Обычно таким условиям удовлетворяют силикагели с гидроксилированной и адсорбционно или химически модифицированной поверхностью. [c.286]

Результаты сравнения начальных теплот адсорбции, полученных указанными двумя методами, приводят к выводу, что для адсорбентов, содержащих микропоры, хроматографическое измерение начальных теплот адсорбции дает заниженные результаты, по сравнению с результатами непосредственных калориметрических измерений, проводимых в условиях равновесия. Однако на основании хроматографических измерений получается правильная последовательность изменений начальных теплот адсорбции в зависимости от природы молекулы адсорбата, и, таким образом, хроматографические данные можно использовать для приближенных расчетов тепловых эффектов адсорбции в хроматографических колоннах. [c.106]

В области, обозначенной цифрой 1, разделяемые вещества отсутствуют. Очевидно, что эта область не участвует в полезном разделении. Однако для заполнения этой области требуются адсорбент и растворитель, которые хранятся для использования в более позднее время. Хроматографическая колонна — слишком дорогая емкость для хранения. В области 2 все раз- [c.156]

Возможен как прямой ввод термически десорбированных веществ (скорость нагрева до 1500°С/мин) в разделительную хроматографическую колонну, так и промежуточное намораживание (до 30 холодных ловушек) с последующим детектированием на универсальных или высокоселективных детекторах. [c.454]

Высокая эффективность хроматографических колонн и чувствительность детекторов увеличивает количество полученной информации о составе анализируемых веществ за счет их лучшего разделения и определения незначительных примесей, ускользающих от определения при аналитической ректификации. [c.164]

Для анализа ракетного топлива на основе фтора Лизий с сотр. [578] разработали хроматограф, изготовленный из монель-металла и стали и снабженный детектором фирмы Со у-Мас . Газовый хроматограф состоит из пяти следующих функциональных частей системы подготовки газа-носителя, регулировки его давления и расхода, его осушки, очистки и измерения системы дозирования пробы хроматографической колонны с устройством, поддерживающим избранный температурный режим системы детектирования пробы и системы регистрации. [c.65]

Однако сама по себе симметричность пиков при малых пробах, представляя необходимое условие для того, чтобы считать повер -ность однородной, еще не является достаточным условием. Это вытекает из того, что при малых пробах адсорбата и высоких температурах колонны, особенно если этот адсорбат на данном адсорбенте адсорбируется не очень сильно, можно практически приблизиться к уравнению Генри для изотермы адсорбции, а следовательно, получить симметричные пики и в случае неоднородной поверхности. Близкая к линейной изотерма адсорбции в области малых заполнений может получиться и благодаря компенсации влияния неоднородности поверхности противоположным влиянием взаимного притяжения адсорбированных молекул. Однако сохранение симметричности пиков и постоянства времени удерживания адсорбата в хроматографической колонне при изменении малых величин пробы для молекул, относящихся к разным группам А, В ш В (т. е. близость начальной части изотерм адсорбции всех адсорбатов к линейным), уже в значительной степени гарантирует высокую однородность всей изучаемой поверхности или составляющих ее основных частей (в случае кристаллов — основных выходящих на поверхность граней). [c.25]

Для обеспечения оптимальной скорости потока газа через заполненную адсорбентом хроматографическую колонну создается не- [c.98]

Константу Генри адсорбционного равновесия можно определить в благоприятных случаях (при достаточно высоких температурах) и непосредственно. В последнее время приобрели большую важность газохроматографические исследования адсорбции при малых дозах адсорбата, вводимых в практически неадсорбирующийся на данном адсорбенте газ-носитель (см. разд. 1 этой главы и работы [1, 24, 25, 27, 28, 51—53]). Измеряемые времена удерживания адсорбата можно привести к нулевому перепаду давления газа в хроматографической колонне [25, 54]. Допущение о достижении равновесия в колонне при достаточно высоких ее температурах оправдывается, особенно для не очень больших энергий адсорбции, даже в случае тонкопористых адсорбентов [24, 25, 55, 56]. При этом измеряемую зависимость времени удерживания от концентрации адсорбата в газе-носителе, т. е. выходную кривую при использовании фронтальной хроматографии или растянутый край хроматографического пика в элюционной хроматографии, можно пересчитать в изотерму адсорбции [24, 25, 55, 56]. [c.109]

Разделение изотопов часто осуществляется газохроматографическим методом. При предположении, что в хроматографической колонне достигается равновесие и заполнение поверхности мало (близко к нулю), коэффициент разделения изотопов равен [c.354]

Анализ на железо. Навеску аскорбината железа (25 мг) растворял в 0,25 N HG1 и раствор пропускали через хроматографическую колонну (диаметр 8 мм), содержащую 5 мл анионита ММГ—I в ОН —форме, для отделения железа от аскорбиновой кислоты. Промывку колонны проводили 0,25 N НС1 до полного вымывания железа. Затем окисляли железо до трехвалентного состояния кипячением с HNOg и далее содержание железа определяли йодометрически [10]. [c.111]

Из других методов, которые предлагают для получения высокочистых ароматических углеводородов, следует отметить процессы, основанные на применении непористых мембран, хроматографии, методы клатрации. Так, на хроматографической колонне, заполненной 1,2,3-трис-р-цианэтиловым эфиром глицерина, из сырья с содержанием 98,45% бензола получен 99,9995%-ный бензол с выходом около 50%) [86]. Однако указанные методы не вышли из стадии лабораторных исследований, и промышленное применение их для крупнотоннажного производства вряд ли осуществимо из-за малой степени извлечения, сложности аппаратурного оформления, многостадийности. [c.235]

Из всех вариантов газовой хроматографии наибольшее распрост-ранекие получил проявительный метод разделения и анализа сложных смесей в насадочных хроматографических колоннах. Однако для решения некоторых специфических задач, таких как определение микропримесей, анализ очень сложных смесей, экспрессный анализ и в ряде других случаев целесообразным оказывается применение некоторых вариантов, более или менее существенно отличающихся от общепринятого метода. Эти варианты могут осуществляться в рамках как проявительного, так и фронтального анализа. Из них наибольшее значение получили капиллярная хроматография, различные модификации хроматографии без газа-носителя, хроматермография и др. Некоторые варианты, например хроматермография и теплодинамический метод, были рассмотрены нами ранее. [c.137]

Рассмотренное влияние на разрешфие хроматографической колонны разных факторов показывает, что газовая хроматография может успешно применяться для определения констант Генри как одного вещества, так и сразу нескольких компонентов смеси, если при достаточно высокой селективности а и емкости к обеспечивается необходимая эффективность колонны (большие М, малые Н). Этому способствует приближение условий работы колонны к равновесным (достаточно высокая температура колонны, однородность адсорбента и его упаковки, не слишком большие энергии адсорбции). Таким образом, для реализации селективности колонны, определяемой природой данного адсорбента, необходимо позаботиться о возможно большей ее эффективности. Определение констант Генри и изотерм адсорбции хроматографическим методом требует обеспечения равенства и постоянства температуры подводимого к колонне газа-носителя и температуры самой колонны, поддержания постоянства и измерения Т, I, w, р и Ро (см. раздел 7.8) с максимальной точностью, а также соблюдение необходимых предосторожностей при вводе малых доз адсорбатов. [c.140]

Вязкость обычных жидкостей много больше вязкости газов, поэтому в жидкостной хроматографии процессы внешней (между зернами адсорбента) и внутренней (в их порах) диффузии играют особенно важную роль, приводя к сильному размыванию пиков. Это влечет за собой, как известно, уменьшение числа теоретических тарелок N и соответствующий рост Я — высоты, эквивалентной теоретической тарелке, т. е. к падению эффективности хроматографической колонны. В результате часто оказывается невозможным реализовать селективность, присущую данной системе адсорбент — дозируемые вещества — элюент, которая определяется прйродой этой системы. Эти проблемы имеют место и в газовой хроматографии, однако, как было показано ранее, в газовой хроматографии, как правило, можно пренебречь конкурирующей адсорбцией элюента, снижающей адсорбцию дозируемых веществ. Поэтому в газовой хроматографии можно использовать непористые или широкопористые адсорбенты со сравнительно малой удельной поверхностью. Поверхность таких адсорбентов обычно более однородна и доступна. В жидкостной же хроматографии не очень больших молекул приходится применять адсорбенты с гораздо более высокой удельной поверхностью, а следовательно, более [c.283]

I —основная адсорбционная колонна II — дополнительная хроматографическая колонна 1 — холодильная часть 2—адсорбционная часть 3—хроматографическая часть 4 —десорВционная часть. [c.166]

Рошфор [707] предложил общий газо-.хроматографнческнй метод анализа фтора в корродирующн.х и нестойких газа.х. Система предколовн, примененная в таком. методе, служит для конверсии корродирующи.ч газов (фтора в хлор). В результате хроматографическая колонна разделяет лишь пропущенные или вторично образовавшиеся газы. [c.69]

При указанных допущениях газ внутри адсорбционной хроматографической колонны можно рассматривать как открытую равновесную систему. Среднее число молекул А-го компонента во всей колонне N/1 дается выражением ( 1,59). Вводя выражение ( 1,59) в уравнение ( 1,72) и принимая во внимание, что для идеального газа = = = Рк1кТ и а[ = С1 = Р1/кТ, получаем [241 [c.218]

Литературные, а также наши экспериментальные данные показывают, что интенсивная и широкая полоса связанных ОН-групп, соответствующая полимерной межмолекулярной ассоциации, отсутствует именно в том случае, когда алкильные группы находятся в положениях 2,6 фенольного кольца. На рис. 3 приведены инфракрасные спектры десяти хроматографических фракций в области валентных колебаний связей С—Н и О—Н. Из этих спектров видно, что во фракциях 7, 8, 9, 10, (14 -1-15-1- 16) и 17 образуется лишь слабая водородная связь в виде димеров, причем в случае фракций 8 и (14 -Ь 15 4- 16) она почти исчезает в последнем случае в области частоты 3600 м- фактически наблюдается одиночная и узкая полоса валентных колебаний свободных гидроксильных групп. В спектрах фракций 7, 9, 10 и 17, помимо узкой полосы свободных ОН-групп, наблюдается сравнительно узкая низкочастотная компонента, соответствующая ОН-группам в димеризованных молекулах. Таким образом, для алкилфенолов, десорбированных петролейным эфиром на хроматографической колонне, обнаружено наличие ортоэффекта. Из наблюдаемого орто-эффекта следует, что во фракциях [c.175]

Значительные различия времен удерживания позволяет эффективно применить метод газо-жпдкостной хроматографии для очистки мезитилена от насыщенных углеводородов в промышленных условия , при больших удельных нагрузках хроматографической колонны (8,5— [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология