Железо хлорное как катализатор при с хлорангидридам

Кислые катализаторы, как отлгечалось, а также сульфаты и хлориды металлов расщепляют гидроперекиси обычно до фенолов и жирных кетонов. Очень часто применяется разбавленная серная кислота [72, 350— 358], смесь концептрированной или разбавленной серной кислоты с ацетоном [359—365] или другими инертными растворителями [366], пористые материалы (пемза, кизельгур), оточенные 85%-ной серной кислотой [367], ортофосфорная и уксусная кислоты [340, 368], соляная кислота [369], хлорная кислота [370], арилсульфок11Слоты и их хлорангидриды 1371—373], сульфаты металлов I и II групп, в частности сульфаты меди и кальция [374—375], хлорное железо [376], фтористый бор [377], двух-и трехокись серы [197, 365, 378] и другие катализаторы [379—381]. [c.542]

Применение хлорного железа вместо хлористого алюминия снижает выход хлорангидрида трихлоруксусной кислоты до 7%. Хлороформ, хлористый метилеп и высшие галогениды этапа также взаимодействуют с окисью углерода, но дают значительно меньшие выходы целевого соедпнепия. В литературе опубликовано сообщение [138] о проведении аналогичных реакций с хлористым или бромистым этилом, из которых получаются соответственно хлорапгпдрид и бромаигидрид уксусной кислоты однако в этих случаях кислотный катализатор не применялся. [c.37]

Зелинский и Тарасова указали, что изомеризация циклогексана в метилциклопентан не протекает количественно при реакции Фридель-Крафтса, но что скорее степень ее зависит от условий опыта. Кроме того образование непредельных кетонов путем вза модействия хлористого ацетила с циклогексаном уменьшается в случае применения избытка хлористого алюминия. Другими словами, избыток хлористого ахюминия ограничивает дегидрогенизацию циклогексана. Применение отравленного катализатора (например технического хлористого алюминия, содержащего 3% хлорного железа) увеличивает количество образующихся непредельных кетонов. Водород, выделяющийся при реакции дегидрогенизации, восстанавли вагт хлорангидрид в альдегид. [c.220]

Ароматические соединения можно ацилировать хлорангидридами кислот в присутствии каталитических количеств восстановленного железа или хлорного железа [ " ]. Несмотря на преимущество метода ацилиро-вания в присутствии малых количеств катализаторов, отрицательными являются нестандартность и нестойкость последних к влаге и воздуху. Нами изучено ацилирование ароматических соединений хлорангидридами кислот в присутствии бензоатов металлов и других солей органических кислот. Была проверена каталитическая активность бензоатов железа, цинка, никеля, марганца, меди, кальция. Из них активными оказались лишь бензоаты железа и цинка. Бензоаты металлов лак катализаторы реакции Фриделя—Крафтса выгодно отличаются своей устойчивостью к влаге и кислороду от ранее применявшихся катализаторов этой реакции и позволяют проводить реакцию в гомогенной среде. Нами исследовано бензоилирование бензола, толуола, ксилолов, анизола, нафталина и установлено, что оптимальными являются молярные соотношения углеводород хлорангидрид кислоты бензоат металла 2 1 0.0024. В этих условиях получены высокие выходы кетонов (55—91%). Контрольные опыты, проведенные без катализатора, дали отрицательный результат. С понижением температуры кипения ацилирующего агента (хлорангидрида кислоты) выходы соответствующих кетонов снижаются. При бензоилиро-вании анизола получен кетон с выходом 84%, а при капроилировании того же анизола выход кетона 55% еще ниже выходы при бутирилирова-нии и ацетилировании. Для повышения температуры реакции мы пытались провести ацетилирование в запаянных трубках (120—200°). Однако выход кетонов и в этих условиях не превышал 10—15% наряду с этим наблюдалось сильное осмоление. С целью проверки каталитического влияния кислотного остатка было изучено бензоилирование орто-ксилола [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология