Дегидрогенизация реакции

Равновесная глубина дегидрогенизации перечисленных реакций увеличивается с повышением температуры и уменьшением давления. Влияние температуры на дегидрирование парафиновых углеводородов до олефинов в условиях термодинамического равновесия показано на рис. 1 и в табл. 2. Вполне очевидно, что 50%-ная конверсия парафинов Сд и выше в альфа- [c.190]

Г. Д. Гальперн [21] показал, что в процессе дегидрирования сураханского бензина (фракции 185—195°) над платиновым катализатором при 300—310° не происходит ни дегидроциклизация алканов, ни гидрогенолиз пятичленных цикланов. Побочные реакции, искажающие конечные результаты, не имеют места в случае дегидрогенизации лигроиновых фракций. [c.165]

Д е г и д р о генизация боковой цепи. Примером этой реакции может служить конверсия этилбензола, получаемого при алкилировании бензола этиленом, до стирола. Реакция протекает в интервале температур от 650 до 700° С или при более низких температурах, а случае применения соответствующих катализаторов. Так, Облад и др. [30] нашли, что в контакте с окисью хрома реакция проходит при 480° С. Во время мировой войны стирол, используемый для получения синтетического каучука, производился главным образом посредством процесса Доу [16] с использованием в качестве катализатора промотиро-ванной карбонатом калия и стабилизированной окисью меди, окиси железа, нанесенной на окись магния. Температура устанавливалась в интервале от 600 до 660° С. Для удаления отложившегося на катализаторе углерода использовался пар в количестве до 2,6 кг на килограмм этилбензола. Реакции дегидрогенизации также способствовало применение бензола в качестве разбавителя или низких давлений. Выходы продукта доходили до 35% за проход, а предельные выходы — порядка 90%. Время действия катализатора — год или больше. [c.107]

Каталитическая дегидрогенизация (реакция Зелинского) [c.89]

В качестве сырья применяется 30%-ный (не ниже) концентрат н-бутиленов. Нагрев осуществляется открытым перегретым паром соотношение водяной пар бутилены составляет около 20 1, т. е. намного больше, чем при использовании катализаторов, состоящих из окисей магния и железа это сильно понижает парциальное давление бутиленов и облегчает реакцию дегидрогенизации. Реакция протекает нри температурах 525—630° С конверсия составляет около 30%, а селективность не менее 92%. [c.479]

В качестве иллюстрации приложения гетерогенного катализа для различных случаев синтеза промежуточных продуктов ниже рассматриваются лишь некоторые примеры из упоминавшихся в предыдущих разделах, которые для удобства группируются следующим образом реакции гидрогенизации и дегидрогенизации, реакции окисления и пр. [c.52]

Дегидрогенизация — реакция отщепления водорода от молекул органических соединений. [c.489]

При температурах крекинга злемептарная сера реагирует с нефтяными углеводородами, образуя органические сернистые соединения. В реакции с алкановыми углеводородами (преимущественно с высшими членами ряда) она вступает с образованием главным образом сероводорода и меркаптанов. С непредельными соединениями сера реагирует легче, образуя соединения сложного строения. При нагревании серы с нафтеновыми углеводородами происходит процесс дегидрогенизации с выделением сероводорода, причем предполагается, что реакция идет в несколько стадий. Так, например, при нагревании циклогексана с серой может осуществляться следующая серия реакций [381 [c.26]

Реакция дегидратации обычно сопровождается термодинамически менее выгодной побочной реакцией дегидрогенизации [c.540]

Б. А. Казанский и Т. Ф. Буланова [22] исследовали поведение смеси циклогексана и циклопентана в условиях дегидрогенизационного катализа над платинированным углем прн 300 -310°. Оказалось, что в начале реакции имеет место гидрогенолиз циклопентана (за счет водорода, отщепляющегося от циклогексана), но катализатор быстро теряет активность по отношению к гидрогенолизу циклопентана, сохраняя прежнюю активность по отношению к дегидрогенизации циклогексана. Таким образом платиновый катализатор, находящийся в соприкосновении с углеводородной смесью, содержащей циклопентан, настолько теряет активность по отношению к гидрогенолизу циклопентановых углеводородов, что даже циклопентан, размыкающийся легче всех остальных пятичленных цикланов, остается в дальнейшем нетронутым. Так как платиновый катализатор, применяемый нами для исследования химического состава норийской нефти, находился в работе длительное время, то нужно полагать, что в условиях наших опытов гидрогенолиз циклопентановых и дегидроциклизация парафиновых углеводородов были сведены к минимуму. [c.165]

Аналогичный ионный механизм можно записать для реакции дегидрогенизации [c.542]

Ниже приведены типичные реакции дегидрогенизации [c.190]

Зависимость такого типа для скорости реакции была получена для дегидрогенизации этилового спирта па меди в присутствии бензола, ацетона или воды [14]. Каждое из этих веществ действует как яд. (Эти исследования проводились в условиях, при которых Кх (А) и К (В) >1.) [c.543]

Дегидрогенизация. При этой реакции от углеводорода отщепляются только атомы водорода. Примером может служить каталитическая реакция дегидрогенизации нафтенового углеводорода метилциклогексана (С,Н 4), от молекулы которого отщепляется [c.16]

Определенная степень изомеризации наблюдалась в присутствии окислов или сульфидов некоторых металлов, например молибдена или вольфрама. Вообще же зти вещества не являются специальными катализаторами изомеризации. Высокие температуры, требуемые для осуществления процесса в присутствии этих катализаторов, не способствуют пи увеличению разветвленности парафинов, ни расширению пятичленного кольца в шестичленное при изомеризации циклопарафинов, так как при исследовании равновесия установлено, что эти реакции лучше идут при низких температурах. Кроме того, расход исходного вещества на такие реакции, как дегидрогенизация, термическое разложение и гидрокрекинг, увеличивается при более высоких температурах. [c.15]

В. Дегидрогенизация и деметилирование. Реакция дегидрогенизации и деметилирования может быть иллюстрирована р гем-диметил-циклогексенами и циклогексадиенами, полученными из изофорона [5, 7, 33] [c.488]

В отличие от этих авторов, исследовавших реакцию угле-образования только при одной температуре 480°, А. Ф. Плата и Г. А. Тарасова изучили эту реакцию при трех температурах. Оказалось, что за 66 мин. при 450° в уголь превращается 0.06% пропущенного н.-гептана при 480°— 0.25%, и при 500°— 0.53%. Облад, Маршнер и Хёрд показали, что в течение 5-часового опыта при 482° в углистый остаток превратилось на хромовом катализаторе 0.29 и 0.31% пропущенного гептана. С точки зрения количественного баланса суммарной реакции дегидрогенизации реакция углеобразования имеет подчиненное значение, и ею можно было бы пренебречь, если бы не решающее влияние малых количеств угля на активную поверхность катализатора. Образующийся уголь в отличие от всех других продуктов реакции не удаляется, а остается на катализаторе, покрывает его активные центры и тем самым отравляет катализатор. [c.220]

Образование ароматического соединения происходит либо путем дегидрогенизации (реакцией с карбониевыми ионами) циклогексанового соединения, либо, что менее вероятно, путем циклизации карбониевого иона триолефина. [c.111]

Дегидрогенизационные конденсации этого типа многократно упоминались в литературе как побочные реакции, наблюдающиеся при обработке ароматических углеводородов хлористым алюмииием. Эти реакции, часто возникающие при алкилировании, обычно считались препятствием, нарушающим гладкое течение реакции Фриделя—Крафтса. Многочисленные примеры подобных конденсаций приводятся в главе, трактующей о действии хлористого алюминия на ароматические углеводороды (см. стр. 716). Поэтому во избежание повторений последующее изложение будет ограничено обзором сопровождающихся дегидрогенизацией реакций конденсации других соединений, за исключением ароматических углеводородов. [c.648]

Для установления природы пафте110вых урлеводородов деароматизированный бензин подвергался дегидрогенизации на платинированном угле (Р1 10%), содержащем железо, с целью подавления реакции гидрогенолиза циклопентановых углеводородов, как это было показано Б. А. Казанским и Г. С. Ландсбергом [5]. Дегидрирующая способность катализатора проверялась по Г. С. Павлову. Катализатор переводил 95% циклогексана в бензол. [c.85]

В результате проведенного исследования показано, что диизобутил, н-октан и 2-метилгексап не претерпевают никакого изменения при пропускании их над палладированным углем при 300—305 в слабом токе водорода. Расщепление этилциклопентана на палладированном угле идет значительно меньше, чем на платинированном угле, и поэтому высказано предположение, что для исследования химического состава бензина путем дегидрогенизации гексагидроароматических углеводородов преимуществом обладает палладий, так как он в меньшей стеиеш вызывает побочные реакции. [c.150]

Следующей ста.дией исследования являлась дегидрогенизация гидроароматических углеводородов, входящих в состав-деароматизированных бензино-лигроиновых фракций грузинских нефтей, для чего готовились катализаторы палладий на активированном угле и платина на активированном угле с добавлением железа с целью подавления реакции гидрогено-лнза циклопснгаиовых углеводородов. [c.153]

Сущность экстракционной перегонки заключается в том, что весьма близкая к единице величина коэффициента относительной летучести компонентов системы, характеризующая в данном случае особую трудность их разделения, претерпевает, в присутствии надлежащим образом подобранного растворителя, серьезное изменение, заметным образом отклоняясь от единицы и тем самым, создавая сравнительно более благоприятные условия для разделения исходной системы на ее практически чистые составляющие. Так, например, на установках каталитической дегидрогенизации н-бутана с целью получения бутенов, фракция продуктов реакции в основном состоит из неразложившегося н-бутана, бутена-1 и высоко- и низкокипящего изомеров бутена-2. При этом отделение бутенов-2, особенно же низкокипящего их изомера, от н-бутана методами обычной ректификации практически неосуществимо. Если же в колонну ввести специальный высококипящий растворитель, например, фурфурол, фенол или ацетон, то разделение этих же компонентов оказывается вполне возможным. Объясняется это тем, что в обычных условиях летучесть н-бутана (4ип = — 0,5° С), отнесенная к летучести низкокипящего изомера бутена-2 (4ип = 0,9° С) составляет К = 1,0125. Если же рассмотреть коэффициент относительной летучести этих же веществ в присутствии растворителя—фурфурола, то оказывается, что он доходит до АГ= 1,7, т. е. значительно возрастает и тем самым значительно облегчается разделение этих веществ в ректификационной колонне. Разница в летучестях н-бутана и бутенов в условиях экстракционной перегонки объясняется различной растворимостью алканоз и алкенов в растворителях типа фурфурола, фенола или ацетона. [c.154]

Переходные металлы являются хорошими избирательными катализаторами для дегидрогенизации. Однако на примере С2Н5ОН и НСООН было показано [И], что физическое состояние катализатора, так же как его химическая структура, может влиять на относительные скорости двух параллельных реакций. [c.540]

В таком случае реакции 3 или 3 будут определять скорость процесса и давать закон нервого порядка по адсорбированному спирту. Однако так как реакции дегидрогенизации ускоряются металлическими катализаторами, особенно металлами переменной валентности, то весьма вероятно, что реакции на поверхности могут протекать с участием свободных радикалов, которые образуют не очень сильные связи с атомами металла на поверхности. Если обозначить атомы металла на поверхности через М, то механизм такой реакции можно представить следующим образом [c.542]

Высокое октановое число бензинов каталитического крекинга объясняется большой концентрацйей них изопарафиновых и аро-матаческих углеводородов. Содержание в таких бензинах олефиновых углеводородов обычно не превышает 34%, поскольку в процесс каталитического крекинга реакции с перераспределением водорода играют существенную роль наряду с реакциями дегидрогенизации в этом процессе одновременно протекают и реакции присоединения водорода к ненасыщенным соединениям. [c.229]

А. Дегидрогенизация. Дегидрогенизация циклогексенов, образуюхцихся ао Дильсу-Альдеру и Гриньяру, может служить типичным примером реакции дегидрогенизации [c.487]

С. Декарбонилирование. В некоторых случаях необходимо удаление ил промежуточного продукта и процессе ароматизации функциональной группы такой, как альдегидная (—СНО) или спиртовая (—СНаОН). Образование бензола при пропускании бензилового спирта над нагретым никелевым катализатором известно давно [27] изучалось также разложение неароматических спиртов [1] и альдегидов [32] в углеводороды путем отщепления водорода, либо окиси углерода, либо того и другого. Если разлагаемый промежуточный продукт является циклогексильным или циклогексенильным производным, как непредельный альдегид, полученный в реакции Ди-пьса-Лльдера, то декарбоксилирование сопровождается, по-видимому, дегидрогенизацией с образованием аромч-тического углеводорода в одну стадию. Сырой продукт может содержать некоторое количество побочных продуктов, включая циклоолефины, которые повышают содержание ароматического углеводорода при его рециркуляции над дегидрирующим катализатором. [c.489]

В случае достаточно высокой температуры крекинга могут также иметь место вторичные реакции. Дегидрирующие катализаторы, в частности, платинированные или палладированные уголь или асбест, никель и хромовые катализаторы способствуют ароматизации нафтеновых колец. Если кольцо по величине недостаточно для образования ароматического кольца, тогда дегидрогенизация идет с большим трудом и обычно сопровон дается крекингом кольца. [c.111]

По данным Молдавского, Камушер и Кобыльскрй при дегидрогенизации м-гексана над катализатором из окиси хрома без носителя при 460° С, атмосферном давлении и объемной скорости 0,2—2 жидкие продукты реакции содержат от 94 до 21% ароматических углеводородов и от 3 до 10% олефинов. [c.168]

Рис. 1. Равновесие реакции дегидрогенизации парафиновых углеводородов до олефииов. 1—н-Алкаи---у к-Алкен 2—смесь нормальных С4, или

Равновесие реакций дегидрогенизации Тсмцература, °С, требуемая для заданной конверсии (нарафин —> олефин+ Н2) [c.192]

Изучение изомеризации предельных угленодородов в течение болсс двух десятилетий все возрастающим числом исследователей дало много сведений, важных как для техники, так и для теории. Исследования в этом направлении стимулировались потребностью в изобутане — сырье для процессов алкилирования, а также желательностью иревращения содержащихся в бензине парафинов нормального строения в изомеры с разветвленными цепями, обладающие более высокими аитидетонацион-иыми свойствами. Практическое значение аналогичного процесса изомеризации алкилциклопентанов в циклогексан или его алкилзамещенные объясняется главным образом тем, что эти последние являются промежуточными соединениями при производстве соответствующих ароматических углеводородов посредством дегидрогенизации. Сам циклогексан также является сырьем для получения адипиновой кислоты для производства иейлопа. Помимо этой практической стороны дела, изучение подобных реакций может пролить свет на поведение углеводородов и помочь в разъяснении механизма каталитических реакций. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология