Циклогексаи изомеризация

Циклогексан реагирует аналогично метилциклопентану. При 25° в присутствии бромистого алюминия и бромистого водорода изомеризация наблюдается только после внесения следов циклогексана. [c.44]

Исследовано [42] влияние размеров металлических кластеров на скорость гидрирования циклогексена и бензола в присутствии Р1-и Р1—Аи-катализаторов. (Сплавы Р1—Аи содержали от 4 до 98% Р1. Скорость и энергию активации гидрирования определяли в интервале температур 20—160 °С.) Установлено, что гидрирование циклогексена происходит в 10 —10 раз быстрее, чем гидрирование бензола. Скорость гидрирования зависит от содержания Р1 в катализаторе и резко падает с его уменьшением, причем при малом содержании Р1 гидрирование бензола не происходит совсем. При повышении температуры (до 250 °С) идут дегидрирование и изомеризация. Сплавы Р1—Аи обладают более высокой селективностью, чем Р1. На основании полученных данных авторы [42] делают предположение, что активация молекул бензола происходит на более крупных кластерах, чем активация циклогексена, что возможно только на катализаторах с большим содержанием Р1. [c.35]

Катализаторы изомеризации представляют собой систему металл — носитель, поэтому ввиду избирательного характера действия каталитических ядов изучалось действие соединений в модельных реакциях, характеризующих функции металлических и кислотных центров катализаторов. Состояние металлических центров характеризовала реакция дегидрирования циклогексана, состояние кислотных центров носителя — изомеризация о-ксилола, н-пентана, н-гексана, метилциклопентана. Несмотря на некоторую условность подобного разделения функций катализатора, оно оказалось весьма полезным для изучения явлений отравления. Известно, что при давлении водорода на платиновом катализаторе сернистые и азотистые соединения превращаются соответственно в сероводород и аммиак. (Концентрация сернистых и азотистых соединений в последующем изложении указана в пересчете на элементарные серу и азот.) [c.85]

Подбор растворителей проводился таким образом, чтобы по возможности свести к минимуму влияние побочных эффектов при повышенной температуре. В данном случае следовало опасаться возможной изомеризации полимерного аниона. Предварительно было установлено, что в растворах бензола и циклогексана изомеризация протекает с наименьшей скоростью- [c.26]

ПОЛУЧЕНИЕ ЦИКЛОГЕКСАНА ИЗОМЕРИЗАЦИЕЙ МЕТИЛЦИКЛОПЕНТАНА [c.70]

Утверждение автора расходится с данными табл. 23 с 5 /о циклогексана изомеризация идет в несколько большей степени, чем в присутствии 0,5% бензола.— Прим. ред. [c.42]

Дальнейшим большим достижением в области каталитического риформинга явился процесс платформинга [5]. В этом процессе применяется платиновый катализатор (платина на окиси алюминия). В основе этого процесса лежит также дегидрирование нафтеновых углеводородов в ароматические и изомеризация соответствующих циклопентапов в циклогексаны. [c.104]

Реакция циклогексана включает, по-видимому, изомеризацию его в метилциклопентан в качестве промежуточной стадии [c.339]

Сера и азот. Влияние серы на каталитические свойства алюмоплатиновых катализаторов бьшо изучено в реакциях изомеризации и дегидрирования циклогексана и изомеризации н-пентана. [c.85]

Гидрогенизация диизобутилена Гидрогенизация полимербензинов Гидрирование циклогексана Изомеризация нафталина Окисление этилена [c.378]

Процесс фотосинтеза циклогексана состоит из следующих основных стадий получение хлористого нитрозила, фотонитрозирование циклогексана, изомеризация. [c.233]

Получение циклогексана из определенных нефтяных фракций базируется на изомеризации содержащегося в этих фракциях вместе с цикло-гексаном метилциклонептаиа в циклогексан. Процесс проводится в условиях, при которых дегидрирование не имеет места, а именно с хлористым алюминием в присутствии хлористого водорода как промотора. Количество метилциклопентапа и циклогексана во фракциях некоторых американских нефтей показано в табл. 53, в которой дан состав углеводородных нефтяных фракций, выкипающих в пределах 36 —118 [Ц. [c.99]

Равновесие между метилциклопентапом и циклогексаном сильно сдвинуто в правую сторону, что позволяет достигнуть довольно полного превращения. После изомеризации катализатор отделяется в отстойнике, а содержащийся в количестве 1 %, считая на исходный продукт, хлористый водород удаляется перегонкой. Углеводородная смесь после щелочной промывки ректифицируется. При этом отбирают фракцию, выкипающую в пределах 74—85°. Головной погон, содержащий главным образом ненревращенный метилциклопентан, возвращается па изомеризацию. Фракция 74—85° имеет следующий состав диметилпентана 7%, циклогексана 88%, бензола 5%. [c.100]

В работе М. Б. Туровой-Поляк и Ф. П. Сидельковской Т8] показано, что диклогексановые углеводороды труднее изо-меризуются треххлористым алюминием, чем гомологи цикло-лентана. М. Б. Турова-Поляк [9] с сотрудниками исследова-jtH превращения моно- и дизамсщенных циклопентановых углеводородов в циклогексановые углеводороды в присутствии. безводного треххлористого алюминия. В природных условиях нельзя допускать существование безводного треххлористого алюминия, но известно, что природные алюмосиликаты при контактно-каталитических превращениях ведут себя наподобие треххлористого алюминия [10], Г. Н. Маслянский и Т. С. Берлин [11] изучили изомеризацию циклогексана в ме-тилциклопентан в присутствии синтетического алюмосиликат-його катали.чатора. [c.141]

В циклогексановом ряду конфигурационная изомеризация изучена особенно широко. Скорость достижения термодинамического равновесия в ряду гомологов циклогексана зависит от природы и активности катализаторов, условий проведения реакции и свойств исходных изомеров. Так, Ватерман и сотр. показали [28], что цис-и транс-, 3- и 1,4-диметилциклогексаны в присутствии катализатора Ni/кизельгур при 170—180°С и давлении водорода (7—8)-10 Па быстрее достигают термодинамического равновесия, чем 1,2-диметил-циклогексаны. Под действием скелетного никеля транс-1,2-диметил-циклогексан быстрее достигает равновесия, чем соответствующий цис-изомер. Аллинджеру с сотр. принадлежит серия работ [29—34], посвященных конформационному анализу стереоизомерных гомологов циклогексана, которые с помощью конфигурационной изомеризации в присутствии Pd-катализатора обратимо превращаются друг в друга. Состав термодинамически равновесных смесей, образующихся при этом, позволил авторам рассчитать константы равновесия, значения ряда термодинамических функций, а также энергий взаимных переходов различных конформеров. [c.76]

В процессе низкотемпературной изомеризации на алюмоплатиновом катализаторе, промотированном хлором, в присутствии нафтенов скорость реакции снижается. В случае осуществления реакции изомеризации н-гексана в жидкой фазе на сверхкислотных Катализаторах влияние нафтеновых углеводородов специфично [124]. Как следует из рассмотрения результатов, представленных на рис. 1.17, циклогексан оказывает промотирующее действие на скорость изомеризации н-гексана на НР ЗЬР в противоположность этому реакции крекинга и диспропорционирования подавляются Влияние циклогексана на скорость реакции изомеризации н-парафина и побочных реакций уменьшается по мере увеличения [c.32]

Чрезвычайно важен установленный нами факт [11, 12], что на всех благородных металлах VIII группы конфигурационная изомеризация гомологов циклогексана, так же как и в циклопентановом ряду, протекает лишь в присутствии водорода. [c.77]

Изучение конфигурационной изомеризации циклогексанов и циклопентанов показало, что эта реакция имеет ряд сходных черт непосредственное участие в реакции водорода, отсутствие циклоалкенов и аренов в условиях мягкого протекания конфигурационной изомеризации достаточно близкие значения энергий активации и т.д. Все это дает основание полагать, что конфигурационная изомеризация гомологов циклогексана также проходит 1П0 идентичному или близкому механизму Sfj2, описанному для стереоизомерных диалкилциклопен-танов [II]. [c.80]

Рядом исследователей показано, что конфигурационная изомеризация является достаточно общей реакцией взаимные переходы циклических стереоизомеров под действием катализаторов наблюдались также в случае функциональных производных циклогексана, например для 1,4-диметоксициклогексанов [52], и некоторых дизамещенных гетероциклов. Установлено [52], что конфигурационная изомеризация стереоизомерных 1,4-диметоксициклогексанов на Pt/ протекает лишь в присутствии водорода. [c.81]

По сообщению Адкинса и Роебука [3] при изомеризации циклогексена и метилциклогексена над окисью алюминия при 470—480° образуются метилциклопентены и диметил- и этилциклопентены с выходами, пригодными для лабораторных синтезов. Из 788 г циклогексена было получено 328 мл непрореагировавшего циклогексена, 273 мл I ш 108 мл И (см. схему). [c.460]

Можно легко заметить, что конверсия первичного иона карбония, образовавшегося из метилциклопентана может развиваться в двух направлениях до иона карбония циклогексана и до иона карбония нормального гсксенила с последующей изомеризацией до гексенов с разветвленной ценью [c.173]

В другой статье, посвяш,енной гудриформингу Миллс, Гейнеманн, Милликен и Облад [34] обсуждают механизм этого процесса. Авторы считают, что метилциклопентан дегидрируется до метилциклопентена, который над катализатором гудриформинга склонен скорее к изомеризации, чем к дальнейшему дегидрированию и в продукте устанавливается равновесие между метилциклопентеиом и циклогексеном. Несмотря на то, что в равновесной смеси концентрация метилциклонентепа выше, вследствие более быстрого дегидрирования циклогексена происходит интенсив- [c.185]

При конденсации вторичного хлорида (например, изопропилхлорида [47] или циклогексилхлорида [49]) с этиленом в присутствии хлористого алюминия обнаружены продукты взаимодействия одной молекулы хлорида с двумя молекулами олефина. Образование их может быть объяснено следующим образом первичные продукты реакции (изоамилхлорид и 2-циклогексилэтилхлорид, соответственно) содержат третичные атомы углерода, и происходит изомеризация промежуточных ионов карбония до третичных ионов. Так как третичные йоды карбония присоединяются к олефинам гораздо легче, чем вторичные, то образовавшиеся третичные ионы будут присоединяться гораздо быстрее, чем исходные вторичные ионы (изопропил и циклогексил). Поэтому конечные продукты подобны образующимся при конденсации этилена с соответствующими третичными хлоридами 1-хлор-3,3-диметилпентан и 1-(2-хлорэтил)-1-этилциклогексан, [c.220]

Циклогексан, метилциклопентан и низкомолекулярные моно- и диал-килциклогексаны подавляли преимущественно крекинг, а не изомеризацию, как в опытах в периодической, так и в непрерывной (проточной) системах. Применялись концентрации добавок в пределах 5—10%, и полученный эффект соответствовал таковому при концентрациях 0,25—0,5% бензола в сравнимых условиях [39]. При добавлении этих циклопарафинов реакции изомеризации и крекинга были не так чувствительны к небольшим изменениям концентрации добавки, как в опытах с бензолом. Продолжительность жизни катализатора после добавки 5% циклогексана несколько больше, чем при добавке 0,5% бензола [21]. [c.25]

В ряде сравнимых опытов [50] при использовании тщательно очищенного метилциклопентана для контактирования с бромистым алюминием и бромистым водородом при 25° в отсутстпип олефинов изомеризации практически не наблюдалось. Добавление всего лпшь 0,05 моля циклогексана па 100 молей метилциклопонтаиа вызвало образование цикло- [c.43]

Изомеризация метилциклопентана и циклогексана в присутствии хлористого или бромистого алюминия и в отсутствии других продюторов была доведена до конца введением небольшого количества воды [55]. Как и у бутанов (см. выше), обнаружено образование гидроксилалюми-нийбромида с последующей реакцией его с углеводородом, в результате чего образуется инициирующий цепь галоидуглеводород (47) [c.45]

В полном соответствии с рассмотренным выше влиянием бензола на изомеризацию пентанов найдено, что он ингибитирует, а в больших концентрациях подавляет почти полностью изомеризацию метилциклопентана [51]. В одной серии опытов было показано, что количество образующегося циклогексана снижалось от 51 до 3% при увеличении концентрации бензола от 0,000 до 0,140 моля на 100 молей метилциклопентана. Такой же ингибитирующий эффект бензола проявлялся независимо от того, инициировалась ли изомеризация втор-бутилбромидом, светом и бромистым водородом или кислородом и светом в отсутствии бромистого водорода. Это свойство бензола объясняется той легкостью, с которой он реагирует с веществами, инициирующими цепь. [c.45]

Рис. 1.18. Кривые накопления метилциклопентана (I) и изогексанов (2 при изомеризации циклогексана

В зависимости от характера углеводорода и степеии чистоты его от ядов необходимая для гидрогенизации температура колеблется в пределах от значительно более низкой, чем комнатная, до 200°, а давление — от атмосферного до 100 ат. Для быстрой гидрогенизации беизола, алкилбензолов, нафталина и алкилнафталинов требуются температура 150— 200° и давление выше атмосферного, хотя при нрименении активных катализаторов процесс идет хорошо и в гораздо менее жестких условиях. При всех видах гидрогенизации необходимо держать температуру реакции возможно низкой, исходя из желаемой скорости реакции, чтобы избежать реакций расщепления п изомеризации. Циклоолефины и ароматические углеводороды гидрогенизуются в циклопарафиновые углеводороды, а последние при более высоких температурах расщепляются с образованием парафинов реакция сопровождается изомеризацией циклопарафинов, например циклогексана в метилциклопентан, и наоборот. Подобная же изомеризация идет и в случае циклогситана и циклооктана. [c.270]

Тот факт, что фтористый бор легко катализирует алкилирование метилциклопентана и метилциклогексана, по не катализирует алкилирование циклогексана, может служить доказательством правильности предложенного механизма [22]. Фтористый бор в отличие от хлористого алюминия не катализирует изомеризации циклогсксана в метилциклопентан в принятых условиях алкилирования. [c.339]

Рис. 1.17. Влияние циклогексана на константу скорости образования 2,2-диметнл-бутана и образование побочных продуктов при изомеризации н-гексаиа [124]

Из представленной схемы видно, что изомеризация циклогексана сопровождается образованием изогексанов. Реакция протекает до тех пор, пока все гексильные катионы в комплексе К МР не будут замещены на циклогексильный или метилциклопентильный ион СбН " , что хорошо согласуется с экспериментальными результатами. Водород не участвует в образовании гексанов, скорость реакции не изменяется в отсутствие водорода (табл. 1.11). Отсюда можно сделать вывод, что влияние нафтенов на превращение парафиновых углеводородов определяется характером взаимодействия нафтенов с катализатором. В сверхкислотных средах НР - ЗЬР нафтены образуют комплекс ЯМР , как и парафиновые углеводороды. Скорость образования этого комплекса для различных углеводородов неодинакова и убывает в ряду С Н 2 = С5 Н12 > Сз Н) 4 > СбН] 4. Эта закономерность объясняет, почему при добавлении циклогексана скорость изомеризации н-гексана увеличивается, а для и-пентана остается неизменной. [c.33]

Наши исследования о взаимодействии фтороводорода с гидроксидом алюминия бемитной модификации указывают также на рост каталитической активности платинированного фторированного у-оксида алюминия в реакции изомеризации и-пентана до массовой доли фтора 5%, из чего следует, что если при больших количествах фтора и образуется фаза AIF3, то она не является каталитически активной в реакций изомеризации парафиновых углеводородов [19]. Количественная оценка усиления изомеризующих свойств у-оксида алюминия при введении в его состав фтора была произведена на примере реакции изомеризации о-ксилола (рис. 2.1) при увеличении содержания фтора в 36 раз скорость реакции возрастала в 65 раз. На примере реакции гидрирования циклогексена было показано, что при введении в оксид алюминия фтора наряду с изо-меризующими возрастали и гидрирующие свойства противоположное действие оказывало введение в оксид алюминия ионов натрия [19] [c.45]

При введении циклогексана, содержащего 0,2% серы, в реакционную систему Р1 - А12О3 - Р при давлении 4,0 МПа скорость реакции превращения циклогексана в бензол уменьшалась в 1,5 раза (рис. 3.5). При этом скорость реакции изомеризации циклогексана в метилциклопентан оставалась неизменной. [c.85]