Хлорангидриды кислот ацилирующее действие

Получение сложных эфиров при действии хлорангидридов и ангидридов кислот на фенолы и спирты — ацилирование спиртов и фенолов. Хлорангидриды и ангидриды кислот являются более сильными ацилирующими веществами, чем кислоты. Это объясняется тем, что величина положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы в этих соединениях больше, чем в карбоновой кислоте, причем у хлорангидридов кислот больше, чем у ангидридов кислот. Следует заметить, что величина положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы у сложного эфира меньше, чем у соответствующей кислоты. В связи с этим производные кислот по уменьшению величины положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы могут быть расположены в следующий ряд [c.167]

Ацилирование. При действии на нуклеозиды ангидридов или хлорангидридов уксусной или бензойной кислот в безводном пиридине в мягких условиях гладко ацилируются гидроксильные группы остатка углевода. В случае цитидина, аминогруппа которого более реакционноспособна, чем у других оснований, ацилируется также и аминогруппа. Избирательное ацилирование гидроксильных групп сахара достигается проведением реакции в ледяной уксусной кислоте. При действии уксусного ангидрида в нейтральных водных растворах также образуются только 0-ацильные производные нуклеозидов. [c.391]

Так, например, с целью получения несимметричных триглицеридов (I) Э. Фишер действовал хлорангидридом кислоты в присутствии пиридина на а-иодгидрин глицерина (II), а затем заменял иод гидроксилом и ацилировал продукт реакции. Однако вместо ожидаемого несимметричного триглицерида (I) он получил симметричный триглицерид (III) [c.759]

Получение сложных эфиров действием хлорангидридов и ангидридов кислот на фенолы и спирты — ацилирование спиртов и фенолов. Хлорангидриды и ангидриды кислот — более сильные ацилирующие вещества, чем кислоты. Это объясняется тем, что величина положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы в этих соединениях больше, чем в карбоновой кислоте, причем у хлорангидридов кислот больше, чем у ангидридов кислот. Следует заметить, что величина положительного заряда на углеродном атоме карбонильной [c.161]

Свободные аминогруппы белка можно ацилировать действием хлорангидрида или ангидрида кислоты. [c.292]

Приведите схемы реакций получения ацетамида и бутирамида действием аммиака на хлорангидриды, ангидриды и сложные эфиры соответствующих кислот. Сравните ацилирующую способность указанных производных карбоновых кислот. [c.73]

Получение сложных эфиров при действии хлорангидридов и ангидридов кислот иа фенолы и спирты — ацилирование спиртов и фенолов. Хлорангидриды и ангидриды кислот являются более сильными ацилирующими веществами, чем кислоты. Это объясняется тем, [c.155]

Целлюлоза, как и любой другой спирт, образует простые и-сложные эфиры, причем в зависимости от условий этерификации замещается большее или меньшее число спиртовых гидроксилов. Максимальная степень этерификации отвечает триэфиру целлюлозы. Реакции этерификации целлюлозы протекают труднее, чем соответствующие реакции низших спиртов. Так, например, низшие спирты легко образуют сложные эфиры при действии органических кислот, тогда как для получения соответствующего эфира целлюлозы необходимо применять ангидрид или хлорангидрид органической кислоты, т. е. несравненно более энергичный ацилирующий реагент. По-видимому, это происходит потому, что химические реакции целлюлозы протекают гетерогенно (между твердой целлюлозой и жидким реагентом), т. е. в условиях, в которых взаимодействие реагирующих веществ сильно затруднено. [c.719]

По химическим свойствам ангидриды напоминают хлорангидриды. Они также являются ацилирующими средствами, но реакции с ними протекают более Мягко, чем с хлорангидридами. Действием ангидридов на спирты получают сложные эфиры, действием на аммиак—ал<и(3ы. Реакции эти совершенно аналогичны реакциям хлорангидридов, но в результате образуется смесь основного продукта и органической кислоты. Например со спиртами реакция идет по схеме [c.265]

Триметилсилильную группу в положение 4 кольца вйодят при действии триметилсилилнитрила на LVI при 100—200 С в присутствии кислого или основного катализатора [407]. 4-Гид-роксиметиламино - 3 - алкилмеркапто-б-Р-1,2,4-триазин-5(4Н)-оны получают реакцией формальдегида с аминотриазином в водной среде в присутствии щелочи (pH 8) [408]. Аналогично протекают реакции с алифатическими и ароматическими альдегидами и кетонами. Реакции проводят в спиртовой среде при кипячении или в бензоле в присутствии катализатора (например, сульфокислоты) [303, 319, 369, 409, 410]. Ацилирование LVI проводят ангидридами кислот, галоидангидридами кислот, кислотами. Ацилирование ангидридами кислот ведут в присутствии акцептора кислоты низшими кислотами в инертном растворителе в присутствии уксусного ангидрида. Хлорангидридами кислот ацилируют в пиридине или инертных растворителях в присутствии триэтиламина [411—413] [c.104]

Для приведенного механизма реакции имеются достаточные доказательства. Анионы кетонов могут быть получены действием сильного основания, подобного амиду натрия или трифенилметил-натрию, и выделены в виде натриевой соли. Анионы этих натриевых солей можно ацилировать не только сложными эфирами, ко также, в отдельных случаях, и хлорангидридами кислот (стр. 124) более того, анионы кетонов могут подвергаться карбонизации [3] или алкилированию [4]. Конденсация карбонильной группы сложных эфиров с анионами кетона, изображенная уравнением (2), с формальной точки зрения аналогична реакциям карбонильной группы с анионами оснований других типов (например с ионом гидроксила), механизм которых обычно изображают сходными схемами [5а]. Было найдено, что конденсация сложных эфиров с анионами кетонов, полученными при помощи трифенилметилнатрия в эфире, является бимолекулярной реакцией [56]. Поскольку Р-дикетоны являются более сильными кис-, лотами, чем кетоны, из которых они образовались, следует ожидать превращения их в соответствующие анионы. О том, что это имеет место при ацилировании кетонов сложными эфирами, даже в присутствии этилата натрия, свидетельствует тот факт, что при добавлении к реакционной смеси галоидного алкила могут быть получены алкилированные р-дикетоны [6]. [c.92]

Избирательное ацетилирование одной, более активной из двух вторичных спиртовых групп, можно иногда осуществить действием уксусного ангидрида и пиридина в бензольном растворе при 25°С, проводя реакцию б течение строго определенного времени. Лучшие результаты дает применение специфического ацилирующего агента — этилового эфира хлормуравьиной (хлоругольной) кислоты (т. кип. 94 °С). Это вещество одновременно является сложным эфиром и хлорангидридом кислоты и, реагируя со спиртом в растворе пиридина или в смеси диоксана с пиридином (один эквивалент пиридина), дает карбоэтоксн-производные [c.342]

Тиомочевина реагирует с ацилирующими веществами — ангидридами или хлорангидридами кислот. Например, при действии уксусного ангидрида при слабом нагревании образуется ацетилтиомочевина СНзСОЫНСЗЫНг, а при действии ацетилхлорида — продукт присоединения СзНтОЫгЗС [c.601]

Поскольку устойчивость окрасок возрастает с накоплением в молекуле красителей антрахиноновых ядер, в некоторых случаях в качестве ацилирующего агента вместо бензоилхлорида применяют хлорангидрид антрахинонкарбоновой кислоты, получаемый действием на кислоту тио-нилхлорида ЗОСЬ в нитробензоле при 120°С. [c.204]

Хлорангидрид метакриловой кислоты (метакрилоилхлорид) применяется как непредельный ацилирующий агент, например, в синтезе эфиров целлюлозы [1]. Его получают либо нагреванием сухого метакрилата натрия с хлорокисью фосфора [2], либо действием треххлористого фосзфора на метакрило-вую кислоту в присутствии однохлористой меди [1]. Выход метанрилоилхлорида по обоим способам составляет 64—68%. [c.153]

Другие производные карбоновых кислот также могут вступать в реакции Фриделя — Крафтса. В этом отношении наиболее известны нитрилы и синильная кислота (нитрил муравьиной кислоты), которые в присутствии сухого хлористого водорода и катализатора Фриделя — Крафтса действуют на ароматические соединения ацилирующим образом, вероятно, через комплекс имидхлорида с кислотой Льюиса ), аналогичный ад-дуктам с хлорангидридами (синтез Губена — Геша —Гаттер-мана) [c.455]

Гидроксамовые кислоты и N-aцильныe соединения. Гидроксамовые кислоты получают при действии гидроксиламина на реакционноснособные ацилирующие агенты, например хлорангидриды, ангидриды и сложные эфиры кислот. Как правило, гидроксамовые кислоты не изолируются, а превращаются в производные или же выделяются в виде солей. Гидроксамовые кислоты легко обнаружить в растворе, так как они образуют ярко окрашенные комплексы с ионами Ге . Часто активные ацилирующие агенты характеризуют посредством превращения в гидроксамовые кислоты. [c.317]

Фосфобетаины обычно 0-ацилируются под действием хлорангидридов ароматических кислот [95] и, как правило, не взаимодействуют со сложными эфирами ввиду их пониженной основности. Как и в случае алкилирования, карбалкоксифосфораны вступают в реакцию С-ацилирования [98] вследствие повышенного заряда на углеродном атоме амбидентного нуклеофила. В противоположность Э-кетофосфоранам этот бетаин реагирует с галогенангидридами алифатических и ароматических кислот именно таким путем. [c.280]

Хлорангидриды аминокислот и пептидов можно выделить только в виде солей. При осуществлении некоторых реакций одна аминогруппа диаминокарбоновых кислот может быть селективно защищена солеобразованием. Эти аминокислоты в нейтральной среде существуют в виде внутренних солей на этом основании, в частности, появляется возможность получения Ы -ацильных производных лизина, например, действием бензилфе-нилкарбоната или этилового эфира трифтортиоуксусной кислоты. Однако при действии трифторуксусного ангидрида в трифторуксусной кислоте в этом случае будет избирательно ацилироваться лишь а-аминогруппа, поскольку м-аминогруппа в этих условиях полностью блокирована протонированием. [c.86]

Хлорангидриды моноарилидов дикарбоновых кислот используются для ацилиро-вания других аминов и оксисоединений. При действии, напри.мер, хлорангидрида I на Аш-кислоту получают смешанный дпарилпд терефталевой кислоты [c.595]

Алкилиденфосфораны, содержащие при углероде в а-положении алкилиденового остатка, по крайней мере, один атом водорода, можно ацилировать при действии хлорангидридов карбоновых кис-лот - - или в них можно ввести карбалкоксильную группу, действуя эфирами галоидмуравьиных кислот [c.326]

После этих неудачных попыток амин 129 ацилиро-вали хлорангидридом 10-(/г-метоксифенокси)-декан-карбоновой кислоты и получили амид 135. Как было обнаружено ранее, /г-метоксифеноксигруппа, впервые использованная Циглером и Вебером [112], удобна для синтеза дианса-соединеиий [113]. Алкилирование амида 135 11-(п-метоксифенокси)-ундецилбромидом успешно осуществляется в диметилформамиде в присутствии гидрида натрия в качестве основания [114— 116]. Восстановлением полученного при этом соединения 136 алюмогидридом лития при кипячении в тет-рагидрофуране был получен амин 137, обработка которого бромистоводородной кислотой и последующее метилирование приводят к дибромиду 138. Под действием цианистого калия это соединение превращается в динитрил 139 или 140. [c.67]

Диалкиланизол, имеющий подходящей длины алкильные заместители с концевыми функциональными группами, получали следующим образом. Анизол ацилировали по методу Папа, Швенка и Хан-кина [187] до кетоэфира 418 [15] под действием хлорангидрида метилового эфира ундекандикарбоновой кислоты в присутствии А1С1з в тетрахлорэтане. Кетоэфир гидролизовали до кислоты 419, восстанавливали над палладием на угле в ледяной уксусной кислоте и получали соединение 420. Соответствующий метиловый эфир 421 снова ацилировали хлорангидридом метилового эфира ундекандикарбоновой кислоты [c.135]

Смотреть страницы где упоминается термин Хлорангидриды кислот ацилирующее действие: [c.288] [c.582] [c.68] [c.233] [c.112] [c.425] [c.249] [c.541] [c.86] [c.267] [c.514] [c.64] [c.97] [c.216] [c.502] [c.216] [c.109] [c.663] [c.71] [c.469] [c.390] [c.21] [c.473]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология