Реакции ацилирования ароматических соединений

Синтез кетонов ацилированием ароматических соединений по методу Фриделя—Крафтса дает значительно лучшие выходы, чем синтез алкилбензолов. Препаративное применение этого метода для получения кетонов значительно шире, чем для получения алкилбензолов. Введение в молекулу карбонильной группы затрудняет дальнейшее замещение, благодаря этому при конденсации ароматических соединений с хлорангидридами кислот или другими ацилирующими агентами образуются однородные Продукты реакции с хорошим выходом. [c.295]

Реакция ацилирования ароматических соединений [c.37]

В данной главе будут рассмотрены реакции взаимодействия ароматических соединений с электрофильными реагентами, которые, как правило, приводят к образованию продуктов замещения. Обычно при этом в качестве уходящей группы выступает протон. Это нитрование, сульфирование и галогенирование ароматических соединений, алкилирование и ацилирование ароматических углеводородов по Фриделю —Крафтсу, азосочетание, хлорметилирование и ряд других. Все эти реакции идут по общей схеме [c.361]

Электрофильность карбонильных реагентов относительно невелика, поэтому реакции ацилирования ароматических соединений проводят в присутствии катализаторов. [c.113]

Обычно реакция ацилирования ароматических соединений проводится с использованием катализаторов Фриделя — Крафтса, чаще всего хлористого алюминия, и напоминает уже рассмотренные реакции алкилирования. Однако по своей реакционной способности галоидангидриды кислот образуют следующий ряд [c.248]

Приведенная выше схема превращения весьма условна. В ней, в частности, не отражено то обстоятельство, что а-комплексы, образованные разными ароматическими соединениями и с разными электрофильными реагентами, могут сильно различаться между собой по энергии связи между ядром и реагентом. Между тем от этого зависит обратимость реакции. В тех случаях, например, когда структура а-комплекса разрыхлена и приближается по своему характеру к структуре я-комплекса, вторая стадия (а вместе с ней и вся реакция замещения) становится обратимой. Обратимыми являются реакции сульфирования и алкилирования ароматических соединений. Если же в а-комплексе образуются прочные о-связи между ядром и реагентом, обратный процесс, переход от а-комплекса к п-комплексу, не наблюдается и реакция протекает необратимо. Это имеет место, в частности, при нитровании, галогенировании и ацилировании ароматических соединений. [c.65]

Реакци.ч. При ацилировании ароматических соединений по Фриделю-Крафтсу под действием хлорангидридов кислот в присутствии хлорида алюминия [в данном случае объемистый алкильный заместитель ( +/-эффект), второй заместитель направляется, как правило, в я-положение]. При ацилировании по Фриделю-Крафтсу с участием хлорангидридов кислот необходимы стехиометрические количества кислоты Льюиса. Другими примерами ацилирования по Фриделю-Крафтсу этого типа являются синтезы П-86 и Р-106. [c.171]

Ацилирование ароматических соединений по Фриделю и Крафтсу и, в особенности, реакция Фриса [57] до некоторой сте-пени сходны с ацилированием кетонов в присутствии трехфтористого бора. В отдельных случаях ацилирование по Фриделю и Крафтсу в присутствии трехфтористого бора сопровождается аци лированием образующихся кетонов до р-дикетонов (стр. 133). [c.134]

В настоящее время под реакцией Фриделя — Крафтса понимают алкилирование или ацилирование ароматических соединений галогеналкилами или галогенангидридами карбоновых кислот в присутствии специальных катализаторов, например безводного хлористого алюминия [c.170]

Способ проведения реакции ацилирования в основном не отличается от способа, применяемого при реакции алкилирования. Реакция взаимодействия ароматических соединений с ацилирующими агентами также экзотермична, и поэтому хлорангидрид или ангидрид кислоты следует вводить в смесь по каплям. Закончив добавление ацилирующего агента, реакционную смесь нагревают на водяной бане от 1 до 3 ч, затем выливают на лед и обрабатывают соляной кислотой. Выделившийся кетон извлекают растворителем, отделяют водный слой, сушат и перегоняют. [c.174]

Хлорное железо катализирует реакции алкилирования и ацилирования ароматических соединений [160—170, 352, 354], превосходя в ряде случаев активность галогенидов алюминия [160, 164]. [c.727]

Способ проведения реакции ацилирования в основном не отличается от способа, применяемого при реакции алкилироваиия. Реакция взаимодействия ароматических соединений с ацилирующими агентами также экзотермична, и поэтому хлорангидрид или [c.179]

Алкилирование и ацилирование ароматических соединений по Фриделю — Крафтсу — это типичные реакции электрофильного замещения в ароматическом ряду. В соответствии с рассмотренной выше ролью хлористого алюминия и других кислот Лыоиса (катализаторов Фриделя — Крафтса) как переносчиков, галогена функция этих вспомогательных веществ состоит в том, чтобы поляризовать реагент и усилить тем самым его характер как кислоты Льюиса (см. стр. 373). [c.441]

Как правило, реагенты, применяемые в реакциях замещения ароматических соединений (при галоидировании, нитровании, сульфировании, ацилировании, азосочетании и т.д.), не реагируют с ароматическими соединениями в отсутствие сильной кислоты или катализатора. Роль последних заключается в превращении реагента в активную электрофильную форму, изображенную выше символом Х+. Поэтому полезно различать два последовательных этапа реакций замещения образование активной электрофильной формы в результате (обычно равновесной) реакции реагента с реакционной средой (сильной кислотой или катализатором) и собственно реакцию замещения. Б настоящем разделе мы остановимся на реакциях галоидирования и алкилирования (см. ниже замещение фенолов, сульфирование, нитрование, азосочетание). [c.329]

Реакция Фриделя—Крафтса заключается в алкилировании или ацилировании ароматических соединений действием галоидных алкилов или галоидангидридов карбоновых кислот в присутствии хлористого алюминия . [c.253]

В органическом синтезе в качестве катализатора широко используется хлорид алюминия. Особенно эффективен он в реакции Фриделя — Крафтса, т. е. реакции алкилирования и ацилирования ароматических соединений. Например [c.424]

Внимание советских химиков привлекали также электрофильные реакции ацилирования ароматических соедипений по Фриделю — Крафтсу действием галогенангидридов карбоновых кислот в присутствии галогенидов алюминия, приводящие к получению карбонильных соединений. [c.398]

Спектральными методами бьшо установлено, что хлорид алюминия, трифторид бора и пентафторид сурьмы координируются по карбонильному атому кислорода, так как он более основен, чем соседний атом хлора. Электрофильньш агентом в реакции ацилировання ароматических соединений является либо этот донорно-акценторный комплекс, либо катион ацилия, образуюш ийся нри его диссоцЕгацни [c.1101]

Введение ацильной группы в ароматическое кольцо с помощью ацилирующего агента и кислоты Льюиса объединяют общим термином ацилирование по Фриделю-Крафтсу. Ацилирующи-ми агентами обычно являются галогенангицрнды и ангидриды кислот в присутствии галогенидов алюминия, трифторида бора или пентафторида сурьмы в качестве кислот Льюиса. Ацилгалогениды и ангидриды кислот образуют с кислотой Льюиса донорно-акцеп-торные комплексы состава 1 1 и 1 2. Спектральными методами было установлено, что хлорид алюминия, трифторид бора и пентафторид сурьмы координируются по карбонильному атому кислорода, так как он более основен, чем соседний атом хлора. Электрофильным агентом в реакции ацилирования ароматических соединений является либо этот донорно-акцепторный комплекс, либо катион ацилия, образующийся при его диссоциации [c.476]

Обычно реакции ацилирования ароматических соединений проводятся с использованием катализаторов Фриделя — Крафтса, чаще всего А1С1з, и этим напоминают уже рассмотренные реакции алкилирования. Однако по своей реакционной способности галоген-ангидриды кислот образуют ряд, обратный ряду галогеналкилов (ср. 6.1.1) [c.210]

Ацилирование ароматических соединений нитрилами (реакция Хёша) [c.431]

Для ацилирования ароматических соединений используются гало-генангидриды и ангидриды кислот, реже—сами карбоновые кислоты и их эфиры. Обычно эти реакции проводятся с катализаторами Фриделя — Крафтса, чаще всего с хлоридом алюминия, и этим напоминают уже рассмотренные (см. 6.1) реакции алкилирования. Однако активность галогенангидридов растет при переходе от фтор- к иодпроизводным, в то время как алкилгалогениды образуют обратный ряд. Это свидетельствует о том, что активация галогенангидридов хлоридом алюминия осуществляется по иному механизму. Вероятно он состоит в присоединении хлоридз алюминия к карбонильному кислороду с образованием биполяр-ного аддукта, который далее образует ионную пару [c.130]

Ацилирование ароматических соединений галогенангндридами отличается от алкилирования галогеналкилами тем, что в первом случае редко наблюдается образование ди- и полиацилзамещенных алкильный остаток в ацилирующем агенте не подвергается перегруппировкам редко встречаются реакции диспропорционирования для проведения реакции необходим немного больше моля катализатора. Объясните, почему так происходит. [c.145]

Ацилированне ароматических соединений ацилхлоридами в присутствян хло-1а алюминия получило название реакции ФРИДЕЛЯ — КРАФТСА [c.61]

По этой причине для завершения реакции ацилирования тре- буется несколько более одного моля катализатора на 1 моль хлорангидрида в отличие от реакции алкилирования, где достаточно взять небольшое количество катализатора. При ацилировании ароматических соединений ангидридами кислот приходится использовать свыше 2 молей А1С1з на 1 моль образующегося кетона, поскольку в этой реакции с хлористым алюминием взаимодействует не только кетон, но и второй продукт реакции — карбоновая кислота [c.122]

Ацилирование ароматических соединений. Ацильные радикалы, генерируемые реакцией альдегидов с Б. г. и сульфатом железа(П) ( H,), OOH+Fe < —> ( H,)j O- +FeOH + [c.38]

Применение Bi b в качестве эффективного катализатора реакций ацилирования ароматических эфиров известно, но нет строгих доказательств его эффективности для ацилирования неактивированных ароматических соединений. Однако потенциал использования широкого ряда солей Bi(III) в качестве катализаторов, особенно оксида, оксихлорида и карбоксилатов, представляется важным. Возможности, имеющиеся в этой области, изложены в обзоре [281], содержащем более 50 ссылок. [c.284]

Так как ацильная группа в конечном продукте ацилирования по Фриделю — Крафтсу вследствие своего —I- и —УИ-эф-фекта снижает электронную плотность в основном состояния и поэтому не способствует стабилизации иона карбония, то ацилированное ароматическое соединение уже не способно к дальнейшей реакции с электрофильным комплексом кислоты Льюиса и производного кислоты. Поэтому всегда образуются моноацилированные соединения. Но, с другой стороны, не имеет места также замещение ацильного остатка ионом водорода, [c.453]

Ангидриды применяются для ацилирования ароматических соединений гораздо реже, чем ацилгалогениды. Однако недавно показано, что смешанные ангидриды карбоновых кислот и три-фторметансульфокислоты, например (25), получаемые по реакции ацилгалогенида с трифторметансульфонатом серебра, являются чрезвычайно мощными ацилирующими агентами [15]. Бензол превращается в бензофенон с выходом 92%, при комнатной температуре в отсутствие катализатора [схема (3)]. Трифторметан-сульфокислота может быть выделена в виде бариевой соли. [c.773]

Алкилирование и ацилирование ароматических соединений по Фриделю-Крафтсу. Метод Фриделя—Крафтса основан на резком повышении электрофильности алкилгалогенидов и галогенангидридов карбоксильных кислот при комплексообразовании с безводным А1С1з или другой аналогичной апротонной кислотой. Используя А1С1з или другие апротонные кислоты совместно с алкенами, можно генерировать соответствующие ионы карбония, также способные к электрофильной атаке ароматического углерода. Возможно несколько вариантов реакций этого типа. [c.329]

При ацилировании ароматических соединений стадией, определяющей -скорость реакции, является взаимодействие комплекса ацилирующего агента и кислоты Льюиса с ароматическим соединением. Поскольку рассматриваемый процесс представляет собой электрофильное замещение, введение в ядро бензоилхлорида электроноакцепторных заместителей, приводящее к увеличению элек- [c.92]

Реакции алкилировапия и ацилирования по Фриделю — Крафтсу, которые являются обычными электрофильными реакциями для ароматических соединений (гл. 12, разд. 4,В), были применены и к алкенам. В реакции алкилировапия используется алкилхлорид вместе с кислотой Льюиса (обычно хлористый алюминий), в то время как в реакции ацилирования — хло-рангидрид кислоты в присутствии того же самого катализатора [c.267]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология