Октаны медленное окисление

Дымящая серная кислота. Холодная дымящая серная кислота очень медленно реагирует с и-гексаном, и-гептаном и м-октаном [95], газообразные парафины в значительной степени реагируют при обычных температурах. Это необходимо принимать во внимание при анализе газа с использованием дымящей серной кислоты. При умеренном нагревании дымящая серная кислота действует на парафины, вызывая сильное окисление с образованием двуокиси серы, а также, по-видимому, и незначительное сульфирование их. Кислота, содержащая от 35 до 65% ЗОд, медленно реагирует с н-гексаном, циклогексаном и метилциклогексаном. При этом идет незначительное сульфирование, что было доказано получением сульфонатов бария, но протекают также вторичные реакции, включая окисление, которые еще не выяснены [11, 82]. [c.98]

Олефиновые углеводороды при высоких температурах, в отличие от низкотемпературного их окисления (идущего по иному механизму), окисляются труднее парафиновых, и окисление их идет при более высоких температурах. Так, например, октен-1 начинает окисляться, как оказалось, при более высокой температуре, чем к-октан, причем окислением, в первую очередь, затрагивается конец углеродной цепи, противоположный тому, который содержит двойную связь. Окисляемость о.тефиновых углеводородов при низких температурах представляет собою весьма сложную картину. Процесс окисления относится к числу автокаталитических, причем периоду активного окисления здесь предшествует весьма медленное окисление, иногда также называемое индукционным периодом [31. При этом процессе даже относительно стойкие разветвленные олефины в конечном счете не остаются имуиными к воздействию кислорода. Кроме того, смеси углеводородов могут окисляться иначе, чем индивидуальные углеводороды, причем бывает, что стойкие в отношении воздействия кпслорода парафиновые углеводороды изостроения окисляются быстрее в присутствии непредельных углеводородов. Так, например, Н. М. Кижнер [4] показал, что 2,7-диметилоктан, довольно стойкий к окислению перманганатом сам по себе, в присутствии нопредэльных углеводородов окисляется уже легко. [c.340]

Интересным и важным для развернувшейся уже в 50-х годах дискуссии о роли и значении холодного пламени в общем процессе низкотемпературного окисления является отмеченный Поупом, Дикстра и Эдгаром факт осуществления найденного ими соотношения (02израсх= 1 + СО -]-+ 1,5С02) при окислении всех изученных октанов, вне зависимости от наличия или отсутствия у данного изомера холодпопламеиной реакции. Это соотношение между расходом кислорода и образованием конечных продуктов окисления — окислов углерода, несомненно, связано с механизмом процесса. Поэтому, если холодное иламя представляет собой серьезное качественное изменение реакции с появлением новых путей химического превращения, то естественно ожидать, что найденное авторами соотношение между кислородом и окислами углерода не будет оставаться одним и тем же как для холоднонламенного, так и для лишенного холодных пламен медленного окисления. [c.40]

Еще задолго до рассматриваемого пери)да (конца 20-х—начала 30-х годов) имелись наблюдения о том, что медленное окисление углеводородов, эфиров, жирных кислот и некоторых других соединений сопровождается излучением света либо в виде слабого свечения всей реагирующей смеси (люминесценция), либо в виде холодного пламени, распространяющегося по смеси с небольшой скоростью [51—56]. В 1929 г. возникновение холодных пламен констатировал Эдгар в известной работе с Поупом и Дикстра по окислению октанов (см. стр. 34). [c.78]

В стехиометрическом соотношении. Впервые это отчетливо было показано в работе Поупа, Дикстра и Эдгара [1] (см. стр. 32), изучавших медленное окисление октанов в стехиометрических смесях с кислородом. Авторы нашли, что реакция прекращается, когда в смеси еще содержатся значительные количества исходного октана и кислорода (в зависимости от температуры, при которой осуществляется окисление). В дальнейшем остановка окисления задолго до израсходования исходных веществ наблюдалась в ряде исследований, например, при окислении ацетальдегида 2], пропилена [3], пропана [4], пропана в присутствии НВг и I2 [5], этана в присутствии НВг [6] и изобутана [7]. [c.437]

Окисление происходит более легко с углеводородами, имеющими по крайней мере один третичный атом углерода, идет очень медленно или совсем не идет с углеводородами, не имеющими такого атома, например с 2,2-ди- метилбутаном [128], 2,2-диметилгексаном [82] и н-октаном [82, 128]. Этаи-сульфоновая кислота также окисляет парафины, имеющие хотя бы один третичный атом водорода, однако более медленно, чем серная кислота [82]. Хлорсульфоновая кислота является более энергичным окислителем и даже окисляет к-октан при 30° [82]. Эти кислоты также катализируют изомеризацию и дают результаты, аналогичные получаемым с серной кислотой. При применении этансульфоновой кислоты требуются более высокие температуры, но хлорсульфоновая кислота действует даже при более низких температурах, чем серная кислота [82]. [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология