Гидрирование окисленного парафина

В методе Ф. Фишера для гидрирования окиси углерода используют катализаторы, которые состоят из элементов группы железа в соединении со щелочами и другими окислами. При работе под давлением образуются смеси, состоящие преимущественно из кислородсодержапщх производных углеводородов (синтол процесс), при работе без избыточного давления образуются углеводороды синтетический бензин Фишера и Тропша). Исходная окись углерода должна быть тщательно очищена, особенно от сернистых соединений, так как катализатор легко отравляется. Наряду с бензином в небольпшх количествах получаются газойль и парафин, которые используют как таковые или путем крекинга превращают в бензин. Окисление полученных этим методом высокоплавких парафинов дает жирные кислоты, которые позволяют производить синтетическое мыло. [c.470]

Основные работы по химическому использованию различных продуктов каталитического гидрирования окиси углерода, проведенные в Германии, были обусловлены нехваткой определенных видов сырья в военное время. Например, вследствие дефицита натуральных жиров три фракции продуктов каталитического гидрирования окиси углерода перерабатывали в различного рода заменители. Фракцию дизельного топлива (насыщенные Сю—С а-углеводороды) использовали для получения синтетических моющих веществ с помощью сульфохлорирования (гл. 6, стр. 98) или хлорирования, за которым следовали конденсация с бензолом и сульфирование (гл. 5, стр. 87). Твердый синтетический парафин окисляли в высшие жирные кислоты, необходимые для производства различных сортов мыла (гл. 4, стр. 74). Из синтетического парафина можно получить жирные кислоты с большим молекулярным весом, чем у кислот, производимых окислением нефтяного парафина. Олефины с 10—18 атомами углерода превращали с помощью каталитической гидроконденсации с окисью углерода и водородом (оксо-синтез) в альдегиды и первичные спирты (гл. 11,стр. 195). Последние затем переводили обработкой серной кислотой в первичные алкилсуль-фаты с длинной цепью углеродных атомов. Пропилен и бутилены гидратировали в соответствующие спирты, которые затем дегидрировали в кетоны (гл. 8, стр. 149, и гл. 17, стр. 314 и 329). Из других областей применения продуктов каталитического гидрирования окиси углерода в Германии следует назвать производство синтетических смазочных масел, описание которого выходит за пределы данной книги. [c.63]

Катализаторами жидкофазного гидрирования являются в технике металлический никель, в лабораторной практике — также платина и палладий. Никелевые катализаторы получают восстановлением водородом окислов никеля, образующихся при прокаливании нитрата, карбоната или оксалата никеля. Активный и стойкий никелевый катализатор может быть получен нагреванием формиата никеля в смеси парафина и парафинового масла до 250 °С с последующей промывкой спиртом и петролейным эфиром. [c.122]

Сопоставление относительной реакционной способности органических веществ при их глубоком окислении на данном окисном катализаторе показывает следующее [45] скорость окисления парафинов увеличивается по мере роста числа С-атомов в молекуле и уменьшается при разветвлении цепи. Ненасыщенные алифатические углеводороды окисляются быстрее, чем насыщенные скорость реакции уменьшается в ряду ацетиленовые углеводороды > олефины > парафины. При данном числе С-атомов в молекуле алициклические углеводороды окисляются легче ароматических, но труднее нормальных парафинов 133, 38, 43]. Указанные закономерности носят среднестатистический характер в отдельных случаях наблюдаются те или иные отклонения. В [45[ на основании анализа литературных данных показано, что относительная реакционная способность углеводородов при окислении, как и при гидрировании, дегидрировании и т. п., зависит не только от структуры углеводородов, но в определенной степени и от примененного катализатора. [c.192]

В последнее время в промышленности распространяется другой метод очистки фракций, содержащих ароматические вещества, от непредельных и сернистых соединений. Фракции сырого бензола или легкого масла гидрируют в присутствии тех же катализаторов, которые применяются в процессах платформинга для очистки исходного сырья от серы (смесь окислов или сульфидов кобальта, молибдена, вольфрама). При этом возрастает примесь парафинов в ароматических фракциях, но зато экономится серная кислота и снижаются потери ароматических соединений при сульфировании. Преимуществом метода гидрирования является такл е возможность почти полной очистки от сернистых соединений, недостижимой при обработке серной кислотой. [c.95]

Основные работы по химическому использованию различных продуктов каталитического гидрирования окиси углерода, проведенные в Германии, были обусловлены недостаточным количеством химического сырья. Так, например, вследствие дефицита натуральных жиров три фракции продуктов каталитического гидрирования окиси углерода перерабатывали в различного рода заменители. Фракцию дизельного топлива (насыщенные Qo—Qg-углеводороды) использовали для получения синтетических моющих веществ, для чего проводили реакцию сульфохлорирования (см. гл. V) или хлорирования, конденсацию с бензолом и сульфирование (см. гл. IV). Синтетический парафин окисляли в жирные кислоты с длинной цепью углеродных атомов, которые употребляли для производства мыл (см. гл. III). Из синтетического парафина можно получить кислоты с большим молекулярным весом, чем из нефтяного парафина. [c.46]

Твердый парафин, имеющий важное значение для химической переработки, можно получать в промышленном масштабе из нефтяных дистиллятов, смол швелевания бурых углей и сланцев или синтетическим гидрированием окислов углерода, например, по процессу Фишера - - Тропша — Рурхеми. [c.45]

Хорошо окисляются парафины из нефти или полученные при производстве синтетических бензинов (гидрированием окиси углерода) последние содержат мало изопарафинсв. [c.155]

Окислы молибдена, как и его сульфиды, используются для гидрирования ароматических соединений, деструктивного гидрирования парафинов, нафтенов, алкил-бензолов. Подробно эти процессы в настоящем обзоре не рассматриваются, но для примера можно указать на некоторые работы. Так, Лозовой с сотрудниками [255], Калечиц с сотрудниками [240, 256—258] исследовали гидрирование бензола на окислах и сульфидах молибдена и вольфрама при 420—450° С и 180—220 бар. На молибденовых катализаторах степень превращения составляла —60%. Из всех исследованных контактов наибольшей начальной активностью обладала окись молибдена, однако катализатор быстро дезактивировался. Авторы [255] считают, что дезактивация происходит в результате восстановления МоОд в низшие окислы, хотя известно, что промышленные молибденовые катализаторы перед работой прогревают в водороде с целью их активации. При гидрировании нафталина наблюдается другой ряд активности катализаторов окись молибдена оказалась менее активной, чем сульфиды МоЗд и МоЗ2, по более активной, чем УОд. [c.92]