Получение парафиновых углеводородов изостроения

Высокооктановые компоненты бензинов получают также алкилированием низших парафинов с разветвленной цепью олефинами, при этом образуются углеводороды с высокими антидетонационными свойствами. Промышленное значение имеет алкилирование изобутана бутеном-2 для получения алкилата — компонента высококачественного бензина, который состоит из парафиновых углеводородов изостроения, отличающихся высокой детонационной стойкостью. В качестве катализатора используется серная кислота. [c.273]

Алкилирование представляет собой процесс получения высококачественных (высокооктановых) компонентов авиационных и автомобильных бензинов. В основе процесса лежит взаимодействие изопарафиновых углеводородов с олефиновыми с образованием более высококипящего парафинового углеводорода изостроения. До недавнего времени промышленное применение процесса ограничивалось каталитическим алкилированием изобутана бутилена-ми в присутствии серной или фтористоводородной кислоты. В последнее время в промышленной практике изобутан алкилируют не только бутиленами, но и этиленом, пропиленом и даже амиленами, а иногда той или иной смесью указанных олефинов. Роль алкилирования в нефтепереработке возрастает с увеличением потребности в высокооктановых автомобильных бензинах. Вместе с этим надо учитывать и ресурсы изомеризатов. [c.10]

Исследуя кислоты, полученные при окислении парафиновых углеводородов изостроения, можно составить представление о пунктах окислительной атаки кислорода. Последний действует преимущественно на точку разветвления, иначе говоря, на третичный атом водорода, В результате отщепления боковых цепей образуются в основном кислоты с прямой цепью. Тем не менее парафины с сильно разветвленным угле- родным скелетом продолжают оставаться непонгодными для промышленных целей сырьем [42], При их окислении получают главным обраэом низкомолекулярные и более глубоко окисленные карбоновые кислоты с числом атомов углерода меньше 12, не говоря уже о значительных количествах кислот с разветвленным скелетом. Эти кислоты обладают неприятным запахом и неудовлетворительным моющим действием. Технические нефтяные дистилляты, хотя и обогащенные парафинами, непригодны для получения жирных кислот, предназначенных для мыловарения, так как содержат нафтеновые и ароматические углеводороды, а также другие циклические соединения. [c.445]

При всех этих промышленных методах окисления в качестве сырья используют парафиновые углеводороды нормального строения. Углеводороды изостроения образуют кислоты с низким молекулярным весом и оксикислоты окисление нафтенов с боковыми цепями приводит к получению нафтеновых кислот с особенно неприятным запахом. [c.76]

Б. Получение парафиновых углеводородов изостроения [69] [c.62]

При производстве бензинов АИ-93 и АИ-98 предусмотрен процесс изомеризации низкооктановых парафиновых углеводородов, содержащихся в легких прямогонных бензиновых фракциях и рафина-тах, получаемых при риформинге для производства ароматических углеводородов. В основном это касается пентановых и гексановых фракций (или их смесей), которые изомеризуют в среде водорода в присутствии катализатора для получения сравнительно высокооктановых углеводородов изостроения. При изомеризации пентановой фракции октановое число достигает 89 (по ММ без ТЭС). [c.313]

Однако высокомолекулярные алифатические углеводороды не удается получать из нефти с той степенью чистоты и однородности, которые требуются для дальнейшей химической переработки. Из каменноугольной смолы фракционированной перегонкой иногда с последующей кристаллизацией легко можно получать индивидуальные соединения. Применение аналогичных методов при переработке нефти вследствие большей сложности ее состава не позволяет достигнуть этой цели. Выделение фракций с широкими пределами кипения, содержащих углеводороды с 10—20 углеродными атомами в молекуле, также непригодно для получения сырья, предназначаемого для последующей химической переработки. Наиболее пригодные для переработки углеводороды нормального строения в подобных широких фракциях представляют собой смеси с парафиновыми углеводородами изостроения (с различной сте- [c.8]

Бензины, полученные путем каталитического крекинга, имеют более высокую детонационную стойкость по сравнению с бензинами, полученными термическими процессами. Увеличение детонационной стойкости в этом случае происходит, главным образом, за счет увеличения содержания в бензинах ароматических и парафиновых углеводородов изостроения. [c.212]

Октановые числа зависят от химического состава бензинов. Чем больше в бензине содержится парафиновых углеводородов изостроения и ароматических углеводородов, тем выше его октановое число. Поэтому бензины, полученные в результате различ- [c.16]

При гидрокрекинге полициклических ароматических углеводородов образуются более легкие ароматические, нафтеновые и парафиновые углеводороды с большим содержанием парафиновых углеводородов изостроения (гидроизомеризация). В присутствии катализаторов, обладающих кислотными свойствами, гидроизомеризация протекает одновременно с другими реакциями гидрирования. При температурах выше 350 °С равновесие реакции смещается в сторону о азования парафинов нормального строения, а не изопарафинов. Для нафтеновых углеводородов наблюдается обратное влияние температуры. Гидроизомеризация при гидрокрекинге парафинов имеет большое значение, если ставится цель получать моторные топлива. Исследования [14, 15] показали возможность осуществления над промышленными (алюмоплатиновым и другими) катализаторами гидроизомеризации высокомолекулярных парафиновых углеводородов и получения концентратов изопарафиновых углеводородов, имеющих высокие индексы вязкости, низкие температуры застывания, высокую термическую стабильность и другие ценные качества, важные для минеральных масел. [c.256]

Для решения основных задач в области химической переработки парафиновых углеводородов и исследования продуктов их реакций необходимо располагать чистыми эталонными углеводородами нормального и изостроения. Ниже рассмотрены важнейшие методы получения таких эталонных углеводородов. [c.59]

Некоторый интерес представляет заполнение с помощью синтеза пустых пространств в таблице парафиновых углеводородов, нормальных и изостроения. Хотя, без сомнения, все уже полученные соединения и многие другие существуют в природных смесях, доказать это трудно. [c.515]

Для получения масел с низкой температурой застывания в технологию их производства включен процесс депарафинизации, целью которого является удаление из масляного сырья твердых углеводородов. Под твердыми углеводородами подразумеваются все углеводороды, имеющие при комнатной температуре кристаллическое строение. Углеводороды этой группы при понижении температуры выкристаллизовываются из раствора в масле, образуя структурированную систему, связывающую жидкую фазу. Твердые углеводороды масляных фракций, так же как и жидкие, представляют собой многокомпонентную смесь (табл. 16) парафиновых углеводородов (от ie и выше), различающихся по структуре и числу атомов углерода в молекуле, твердых нафтеновых, содержащих 1—3 кольца в молекуле и имеющих длинные боковые цепи нормального и изостроения, а также твердых ароматических и нафтено-ароматических, различающихся по общему числу колец [c.116]

Освобожденная от растворителя неароматическая часть катализата называется рафинатом и представлена смесью парафиновых углеводородов нормального и изостроения изопарафины (52%), н-парафины (37%), нафтены (11%), ароматические углеводороды (1%). Рафинат используют как сырье в процессе пиролиза в производстве олефинов или при получении растворителей для различных отраслей народного хозяйства. [c.349]

Успешность удаления парафиновых углеводородов методом образования аддуктов с мочевиной для получения низкозастывающих нефтяных продуктов зависит от структуры выделяемых парафинов и их влияния на температуру текучести продукта. Температура текучести определяется содержанием парафиновых углеводородов не только линейного, но и изостроения и церезинов. Весовое соотношение этих компонентов зависит от происхождения и пределов кипения перерабатываемой фракции. [c.267]

Установлено, что отдельные узкие фракции парафинов, выделенных из различных рафинатов при равных температурах, имеют приблизительно одинаковую температуру плавления. Количество твердых углеводородов, выделяющихся из раствора при его охлаждении на каждые 10°, уменьшается. Так, для рафината И1 фракции их количество в температурном интервале от +15° до +5° составило 5,54% вес. на рафинат, а в интервале —15° до —25°— 1,33%. С понижением температуры плавления фракций парафинов содержание в них твердых углеводородов, не образующих комплекс с карбамидом, увеличивается. Если в первых высокоплавких фракциях содержание этих углеводородов составляло 1ч-3%, то в легкоплавких фракциях парафинов их содержание достигло 50 6. Фракции парафинов, выделенные из различных рафинатов и имеющие одинаковую температуру плавления, содержат различное количество этих углеводородов. При одинаковых температурах депарафинизации из рафината IV фракции вместе с -парафинами выделяется больше твердых углеводородов, не образующих комплекс, чем из рафината II и III фракций, что прослеживается по рис. 1. На основании показателя преломления и температуры плавления были рассчитаны числа симметрии по Гроссу [5]. Полученные данные показывают, что между температурой плавления углеводородов, образующих комплекс, и остальными физико-химическими свойствами существует определенная зависимость. С понижением температуры плавления углеводородов, образующих комплекс, их плотность, показатель преломления и молекулярный вес вначале снижаются, а затем возрастают, что видно по рис. 2. Для н-парафинов закономерно снижение плотности, показателя преломления и молекулярного веса с понижением температуры плавления. Повышение молекулярного веса более низкоплавких фракций парафинов указывает на то, что в последних увеличивается содержание слабо разветвленных парафинов изостроения и циклических углеводородов с парафиновыми цепями нормального строения. На циклическое строение низкоплавких углеводородов, [c.225]

Указать пределы применимости депарафинизации мочевиной трудно как отмечалось выше, даже некоторые парафины изостроения образуют аддукты с мочевиной. Поскольку не взаимодействующие с мочевиной изопарафины оказывают большое влияние па температуру текучести нефтепродукта, не всегда возможно, например, снизить при помощи мочевины температуру текучести смазочного масла из сырья парафинового основания до —20 °С. Температуру текучести парафинистых газойлевых дистиллятов с пределами кипения 300 —400 °С удается снизить депарафи-низацией мочевиной до —40 °С, трансформаторных масел (300—370 °С) — до —50 °С и керосинов до —70 °С и ниже. Применимость процесса депарафинизации мочевиной для получения низкозастывающих фракций определяется весовым соотношением парафиновых углеводородов, образующих и не образующих аддукты и влияющих на температуру текучести. [c.268]

Авторами экспериментальным путем были определены оптимальные условия термической деструкции петролатума, в результате которой твердые мелкокристаллические углеводороды изостроения превращаются в нормальные парафиновые углеводороды. Деструктивной переработке были подвергнуты четыре образца петролатума, полученных на нефтеперерабатывающих заводах Бакинском им. Джапаридзе, Грозненском, Новокуйбышевском и Орском. [c.32]

Высшие парафиновые углеводороды [8] окисляются серной кислотой, но сульфокислоты из продуктов взаимодействия выделены не были. Хлорсульфоновая кислота реагирует легко с углеводородами изостроения 9], например с изопентаном и с 2,4-ди-метилбутаном (диизопропилом), и очень медленно с н-гексаном [10а]. Это различие в реакционной способности использовано ПОб] для получения чистых нормальных парафиновых углеводородов из нефти. Несмотря на то, что в некоторых случаях отмечено присутствие сульфокислот, ни одна из них, повидимому, не выделена в чистом состоянии и не идентифицирована. Приведенные данные позволяют сделать вывод, что прямое сульфирование [c.106]

В третью пятилетку должны быть созданы заводы синтетического горючего на базе окиси углерода и водорода. Опыт полузаводской установки гидрирования водяного газа показал, что наряду с легким маслом, состоящим из бензиновых и лигроиновых фракций, образуются еще более тяжелое масло и твердые парафиновые углеводороды. Крекингом с хлористым алюминием нам удалось показать, что из парафинов получается до 60% бензиновой фракции, выкипающей от 24 до 145°, вполне предельного характера с достаточно высоким без прибавления ТЭС октановым числом. Эти, синтезом полученные парафиновые твердые углеводороды, представляют исключительно открытые цени углеродных атомов нормального строения. Когда же они подвергаются крекингу в вышеназванных условиях, то получаемый из них бензин состоит уже из углеводородов, среди которых находится значительное количество метановых углеводородов изостроения, так как только последние могли обусловливать высокое октановое число этого бензина. Поэтому приходится сделать заключение, что при крекинге имел место процесс изомеризации в сторону образования ветвистых цепей углеродных атомов. [c.350]

Полученные результаты показывают, что при условии достаточно полной промывки образовавшихся комплексов бензолом очищенное голубое масло может быть разделено путем экстрактивной кристаллизации с мочевиной йа углеводороды нормального строения или парафиновые компоненты с точкой каплепадения 32,5° (12,4% вес.) и депарафинированное масло с точкой текучести около —8,9° (87,6% вес.). Экстракция первого промывного бензола давала 86,2% вес. масла если вторую промывку бензолом пе проводить, то 1,4% вес. масляных компонентов переходят в углеводороды нормального строения, загрязняя эту фракцию. Поскольку третья промывка бензолом выделяла лишь 0,2% вес. масла, можно сделать вывод, что двукратная промывка бензолом кристаллических комплексов позволяет получить углеводороды нормального строения, в достаточной степени очищенные от других компонентов. Поэтому в последующих опытах по депарафинизации очищенного голубого масла применяли только двукратную промывку бензолом, пользуясь описанной выше методикой. Следует отметить, что разностный индекс парафиновой фракции (выход 12,4%), равный 48, свидетельствует, что твердый парафин лишь в незначительной степени загрязнен парафинами изостроения и циклическими углеводородами. [c.334]

Антидетонациопные снойства бензинов, как известно, в значительной мере зависят от содержания в них парафиновых углеводородов изостроения чем больше в парафиновой части в бензине содержится парафиновых углеводородов с разветвленной цепочкой, тем, при одинаковом составе остальной части, выше его октановое число. Например, изомеризация бутана в изобутан с последуюш,им его дегидрированием в изобутилен, необходимый для получения бутил-каучука, а также конденсация изобутилена с формальдегидом в изопрен, служаш,ий исходным сырьем для синтеза изопренового каучука, в ближайшие годы должны занять важное место в производстве новых высокополимерных синтетических материалов. [c.294]

Углеводородный состав промышленного образца церезина, полученного из петролатума восточных парафинистых нефтей, изучен К. С. Липовской и Е. В. Вознесенской [200] с применением комплексообразования с карбамидом. Показано, что в состав петролатума входит около 38% парафиновых углеводородов (в основном нормального строения), 48% нафтеновых с примесью парафиновых углеводородов изостроения и 13—14% ароматических соединений. В табл. 45 приведена характеристика углеводородных групп, выделенных из фракций церезина. В табл. 46 приведены результаты фракционного разделения церезина карбамидом по методике Фрейнда и Батори [169] при следующих условиях [c.129]

Петров и Фрост [88], проводя исследования при 250°, наблюдали более высокую скорость самонасыщения 2-этилгексена-1 по сравнению с октеном-1. Это избирательное насыщение совместно с изомеризацией цепи непредельных углеводородов может привести к такому значению отношения парафиновый углеводород изостроения парафиновый углеводород нормального строения, которое намного выше равновесной величины. Так, например, при обработке и-амиленов в присутствии декалина при 400° [114] полученные пентаны состояли на 95% из изопентана, тогда как при этой температуре согласно данным термодинамического равновесия между амиленами и пен-танами может быть только 65% моиоразветвленных структур. [c.413]

В кислотно-катблитических процессах получения моторных алки-Латов используются парафиновые углеводороды изостроения или углеводороды нормального строения условия алкилирования которых обеспечивают х предварительную скелетную изомеризацию и образование структуры с третичным атомом углерода. Таким образом, применение только кислотно-каталитических методов алкилирования исключает из сырьевых ресурсов производства моторных алкилатов парафиновые углеводороды j- . [c.68]

На основании полученных данных можно сделать заключение, что хорошо выраженная кристаллизация парафнна из фракций битковской нефти, высокая температура плавления п легкая отдача масла объясняются отсутствием заметных количеств парафиновых углеводородов изостроения в твердых углеводородах указанных фракций. [c.253]

По литературным данным [1], в составе синтинных парафинов присутствует от 16 до 40% парафиновых углеводородов изостроения (в зависимости от условий синтеза), которые при окислении ухудшают качество кислот и свойства мыла, изготовленного на их основе. Поэтому синтинные парафины, в особенности получаемые при нормальном давлении, являются менее перспективным сырьем для получения жирных кислот как заменителей жиров в мыловарении. [c.51]

Чем больще октановое число топлива, тем выше его детонационная стойкость. Повышение октанового числа топлива достигается увеличением содержания в нем ароматических углеводородов и парафиновых углеводородов изостроения, а также уменьшением температуры конца кипения бензинов. Если эта меры не обеспечивают получения бензина с нужным октановым числом, то в топливо, добавляют антидетонатор ТЭС — тетраэтилсвинец РЬ(СгНб)4 в смеси с выносителями (этиловая жидкость) и высокооктановые добавки (изооктан, алкилаты и изомеризаты). [c.72]

Октановое число бензина повышается при добавлении в него ароматических углеводородов и парафиновых углеводородов изостроения, а также при уменьшении температуры конца кипения. Если эти меры не обеспечивают получения бензина с нужным октановым числом, то в топливо добавляют антидетонатор. В качестве антидетонаторов можно применять различные металлорганические и органические соединения. Наиболее широко применяют тетраэтилсвинец Pb( 2Hs)4 в виде этиловой жидкости, в которой содержатся также выноси-тели. [c.36]

Особыми преимуществами для окисления обладает парафиновое сырье, выделенное из продуктов синтеза по Фишеру—Тропшу, проводимого под средним давлением, поскольку оно в большей степени содержит углеводороды с прямой цепью, чем продукт, полученный при нормальном давлении. В результате жирные кислоты, в которые окисляют это сырье, имеют меньше примесей с разветвленной структурой, что очень важно, так как нежелательный, иногда резкий запах синтетического мыла главным образом зависит от присутствия кислот изостроения. Все же это сырье еще содержит до 15—20% углеводородов изостроения, тогда как в гаче, полученном при нормальном давлении, их находится 30—40 %. [c.445]

Феррис с сотрудниками [18] исследовали твердые углеводороды, входящие в состав парафина-сырца и полуфабрикатов парафинового производства. Путем многократной перекристаллизации из дихлорэтана они выделили твердые компоненты (парафин). Обезмасленный и перекристаллизованный парафин разогнали под вакуумом на узкие фракции. Фракции от разгонки далее разделили путем перекристаллизации на компоненты с различными температурами плавления. Оказалось, что только около 60% полученных твердых углеводородов отвечало по температуре плавления к-алканам. Остальные компоненты имели более низкие температуры плавления, что авторы объясняли их изостроением и присутствием в них нафтеновых колец. [c.46]

Комбинированная установка, выполненная Ленгипронефтехимом, предназначена для получения индивидуальных парафиновых углеводородов нормального и изостроения. В качестве сырья используется смесь нефтезаводских газов, нестабильные фракции предельного характера и фракция н. к. - 70 °С прямогонного бензина. Продуктами установки являются пропановая, бутановая, изопентановая и изогексановая фракции. На комбинированной установке осуществляются следующие процессы газофракциоАирование, гидроочистка пентан-гексановой фракции, низкотемпературная изомеризация гидроочищенной смеси пентана и гексана. [c.142]

Наконец, из изложенных выше положений о связи между химической природой твердых углеводородов нефти и их физикохимическими свойствами следует, что парафины с равной температурой плавления, но выделенные из сырья различного фракционного состава не являются равноценными по химической природе. Так, технический парафин с температурой плавления 50—52°, полученный из легкого дистиллята, выкипающего в пределах 350— 420°, может представлять в основном смесь н-алканов примерно от С21 до С27 с относительно небольшой примесью циклических и изомерных углеводородов. Но если парафин с той же температурой плавления 50—52° будет выделен тем или иным способом из более тяжелого сырья, например из дистиллята с пределами кипения 420—500° путем дробного осаждения, то такой парафин будет содержать высокий процент углеводородов циклических и изостроения. Точно так же и легкоплавкие парафины, получаемые для синтеза высокомолекулярных жирных спиртов, из концевых фракций дизельных топлив и состоящие в основном из н-алканов, совершенно пе будут идентичны легкош1авким парафинам, которые могут быть выделены из фильтратов парафинового производства при их дополнительной депарафинизации избирательными растворителями. [c.58]

В присутствии катализатора при повышенной температуре углеводороды с нормальной цепью могут изомеризоваться, т. е. превращаться в углеводороды пзостроения. Нанример, из к-бутана, который пмеется в природных газах в больших количествах, таким путем может быть получен изобутан, а нз него изобутилен, являющийся ценнейшим сырьем для производства пластических масс п каучука. Углеводороды изостроения в процессах алкили-рования в присутствии катализаторов могут вступать в химическое взаимодействие с непредельными, при этом образуются парафиновые углеводороды с сильно разветвленной цепью, являющиеся ценными компонентами моторных топлив. [c.14]

Освобожденная от растворителя неароматическая часть катализата называется рафинатом, она обычно представляет собой смесь. парафиновых углеводородов нормального и изостроения с небольшими количествами неизвлеченных ароматических и непрореаги-ровавших нафтеновых углеводородов. Например, рафинат, полученный после извлечения бензольно-толуольной фракции, имел следующий групповой состав изопарафины 51,7% (масс.), -парафины 36,5% (масс.), пятичленные нафтены 10,7% (масс.), ароматические 1,1% (масс.). Рафинат используют как сырье пиролиза и как растворитель. Бензол и толуол разделяют четкой ректификацией. Значительно сложнее схема разделения ароматических углеводородов Се (смесь изомеров ксилола и этилбензола). Необходимость раздельного получения этих углеводородов диктуется их последующим применением. В настоящее время из изомеров ксилола наибольшим спросом пользуется -ксилол, являющийся исходным сырьем для производства фталевой кислоты и ее эфиров (сырье для синтетического волокна). Исходя из этих соображений о- и л<-ксилолы иногда подвергают частичной изомеризации в п-ксилол. о-Ксилол используют для получения (через фталевый ангидрид) смол и пластификаторов, л-ксилол применяют в производстве полиэфиров. Этилбензолы подвергают дегидрированию до стирола для последующего получения каучука и пластических масс. [c.219]

Ввиду того, что тиомочевина образует аддукты с большим чиолам органических соединений, имеющих раз.л ииные структурные формы, комплексообразование с тиомочевиной является менее селективным процессом, чем с мочевиной. Несмотря на это, возможности иопользования тиомочевины также весьма многочисленны. Так, наряду с мочевиной она может быть использована для разделения смесей парафиновых углеводородов нормального и изостроения, для повышения эффективности процессов изомеризации или алкилирования -путем удаления комплексообразующих продуктов, полученных в результате каталитического лроцесса, а. некомллексообразующий рафинат может быть рециркулирован и т. д. [c.22]

Исследование состава катализатов. При исследовании состава катализатов н-гексана, полученных в условиях опытов 1 и 2, методом ГЖХ нами было обнаружено появление пиков, отвечающих 2-метилпентану и 3-ме-ггилпентану. В продукты крекинга входят углеводороды изостроения, содержащие 4 и 5 атомов углерода. На рис. 5 изображена хроматограмма парафиновой части катализата -гексана, выделенной при фильтрации катализата через силикагель. По данным ГЖХ, в катализате н-гексана содержалось 3% изогексанов. [c.351]