Щелочные металлы цианамиды, образование

Нормальные цианамиды Щелочных или щелочноземельных металлов могут быть получены сухим путем, но в водных растворах они гидроли-зируются с образованием кислых цианамидов и свободного основания. [c.91]

При взаимодействии СаСНг с СО2 в воде образуется цианамид, который при нагревании раствора до 80—90° полимеризуется в дицианамид . Чистый СаСНг устойчив в атмосфере азота до 1200°, плавится при 1340°. При нагревании диссоциирует в твердом состоянии. При нагревании смеси СаСН2 с ЫаС1 или КС вначале идет обменная реакция в с образованием цианамида щелочного металла, который разлагается [c.457]

Способ получения связанного азота в виде цианамида кальция возник из попыток получать цианиды щелочноземельных металлов вместо более дорогих цианидов щелочных металлов. В 1895 г. проф. Адольф Франк и д-р Никодим Каро высказали предположение, возникшее у них при изучении проблемы фиксации азота по обычному цианидному способу, что в качестве промежуточных продуктов могут образовываться карбиды это побудило их испробовать непосредственную обработку азотом карбидов бйрия и кальция. Было найдено, что карбиды бария и кальция вступают, в реакцию с азотом при несколько повышенной температуре, но ни в одном из этих двух случаев реакция не привела к образованию цианида. Дальнейшие работы в течение периода 1895—97 гг., в которых принимали участие многие другие исследователи помимо Франка и Каро, привели в конечном счете к выводу, что с карбидами щелочноземельных металлов образуются и цианиды и цианамиды, причем их соотношение зависит от условий реакции. В случае карбида бария и при температурах, при которых реакция протекает быстро, преобладает цианид бария, но в случае карбида кальция и при температуре, при которой реакция происходит также быстро, полученный продукт будет почти целиком состоять из цианамида кальция. [c.36]

Скорость реакции азотирования зависит не только от температуры, о и от состава шихты. В 1894 г. Муассан нашел, чта чистый карбид кальция не реагирует с азотом при температурах до 1 200°. Однако Франк и Карио, применяя в своих предварительных опытах продажный карбид кальция установили, что азот может быть связан этим путем при температурах значительно ниже 1 200°. Однако скорость азотирования, даже при температурах около 1 100°, была настолько незначительной, что для поддержания температуры реакции требовалась подача большого количества энергии к печам, в то время еще недостаточна хорошо сконструированным. Это отрицательное свойство метода было преодолено в результате открытия, заключавшегося в том, что добавление к карбиду некоторых веществ, как например солей щелочных и щелочноземельных металлов, производит не только сильное увеличение скорости реакции, но в то же время и понижение рабочей температуры. Польцениус указал на особенно благоприятное влияние добавления хлористого кальция, и цианамидный завод в Вестереглвне работал с 1906 по 1910 г. согласно патентам, защищающим применение этой соли. Например было найдено, что карбид,"содержащий 10% хлористого кальция, поглощает в течение 12—14 час. при 730° 18% азота (теоретическое количество 22%), в то время как карбид без примесей поглощает менее 1% при тех же условиях. Присутствие хлористого кальция в азотированном продукте нежелательно, так как он поглощает влагу и ускоряет этим образование дициандиймида. Последнего следует избегать в цианамиде, применяющемся в качестве удобрения, вследствие хорошо известного вредного влияния его на рост растений. - [c.240]

При постановке эксперимента и обработке результатов его необходимо учитывать возможность образования труднорастворимых цианамидов металлов, например Gd N2 РЬСНз. К сожалению в доступной нам литературе мы не нашли числовые величины произведения растворимости цианамидов. Осаждение сульфидов легче осуществить в щелочной среде (см. уравнения (6), (15)), однако в этих условиях может произойти образование нерастворимой гидро-, окиси. [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология