Цианид, образование комплексов

Рассчитайте условную константу образования комплекса ртути(II) с ЭДТА в растворе, pH которого равен 11,00, концентрация свободного (незакомплексованного) цианид-иона 0,0100 М. [c.208]

Образование комплекса. К небольшому количеству раствора цианида калия добавляют по каплям раствор AgNOa. В месте падения капель образуется осадок AgON. При встряхивании в присутствии избытка ионов N-осадок растворяется (образование комплекса). Когда соотношение [Ag+] к [ N ] становится больше, чем 1 2, начинает выпадать белый Ag N он может быть растворен в NH3. [c.570]

Известно большое количество подобных осадков, растворимость которых в воде удовлетворяет требованиям весового анализа однако образование комплексов с избытком осадителя делает невозможным их применение.Таковы, например, цианиды большинства металлов, щавелевокислая медь, гидроокись цинка, фосфорнокислый хром и ряд других осадков. У многих других осадков эта способность выражена в меньшей мере. [c.45]

Большинство цианидов в воде нерастворимо, но многие металлы (и все d-металлы) образуют с цианид-ионами N анионные цианид-ные комплексы, построенные аналогично карбонильным. Их образование является причиной растворения металлов или их соединений в растворах, содержащих цианид-ионы N , на чем, в частности, основано извлечение золота и серебра из породы. [c.371]

В этих условиях устойчивость оксихинолината алюминия значительно выше устойчивости его комплексоната, поэтому алюминий осаждается количественно. При использовании этого метода от алюминия отделяются многие металлы благодаря образованию цианид-ных комплексов и комплексонатов. Железо должно быть восстановлено до Ре (II). Для восстановления феррицианида применяют сульфиды [793], сульфиты [645, 702, 916, 1109, 1250] или просто кипячение щелочных растворов [585, 1061, 1196]. Лучшим восстановителем служат сульфиты. Определение 2—20 мг алюминия возможно в присутствии 0,5—1 г следующих элементов Ag, Аз (III), Аз (V), Аи, Сс1, Се (III), Се (IV), Со, Си, Ре (II), Ре (III), Ое, Н (I), Н (II), Ьа и РЗЭ, Mg, Мп,Мо (VI), N1, РЬ, Рс1, Pt, 5Ь (V), 5е (IV), 5е (VI), 5п (IV), Те (IV), Те (VI), Т1 (I), Т1 (III), Ш (VI), 2п и щелочноземельные металлы. Не мешает до 50 мг при больших количествах [c.82]

Иногда при использовании смеси триэтаноламина и цианидов рекомендуют вводить восстановители — аскорбиновую кислоту [237, 710, 712, 898, 1252] или гидроксиламин [114, 710, 879, 1142, 1143, 1241]. Введение восстановителя облегчает связывание железа в цианидный комплекс, но затрудняет образование комплекса марганца с триэтаноламином и цианидами, так как в обоих случаях образуются комплексы трехвалентного марганца. [c.84]

Определению магния с метилтимоловым синим мешают многие металлы. С использованием цианидов удается определять 44 мкг Mg в присутствии 5 мг Си, Ni, 1 мг Zn, Fe, Со, 0,5 мг d. Комплексон III мешает образованию комплекса, нитрилотриуксусная кислота и цитраты сильно, а фториды незначительно ослабляют окраску комплекса тартраты не мешают [417, 418]. [c.149]

В кислой и щелочной средах, однако, наблюдались значительные отклонения от уравнения (16). Эти отклонения в щелочной среде обусловлены главным образом образованием комплексов с большим числом лигандов (р равно 2, 3 и 4). Авторы [2] полярографическим методом нашли следующие значения логарифмов констант устойчивости этих комплексов gKz = = 33,9, lg /<з = 38,1 и gKi = 40,6 при л = 2 и = 30°, что хорошо согласуется с данными, полученными другими методами. Правильность значения Ki была проверена опытами, проведенными в щелочной среде при избытке цианида, когда в растворе находился преимущественно Hg( N)4 при этом была найдена величина lg /(4 = 40,1. Этим одновременно было доказано, что система является обратимой, так как все необходимые для этого предпосылки оказываются выполненными. [c.154]

Прямое комплексонометрическое титрование индия в присутствии эриохром черного Т при комнатной температуре возможно в среде этилендиамина, который предотвращ ает выпадение индия в осадок в форме основной соли, но в то же время не препятствует образованию комплексов индия с динатриевой солью этилендиаминтетрауксусной кислоты и эриохром черным Т [166, 167]. Окрашенный комплекс индия с эриохром черным Т образуется только в том случае, если концентрация этилендиамина не очень велика. Ионы меди, цинка, кадмия, никеля и кобальта маскируют добавлением цианида, а ионы алюминия — триэтаноламином. [c.101]

В точке эквивалентности все цианид-ионы будут связаны в комплекс концентрация этого комплекса будет равна 0,05 н. Из приведенного выше уравнения образования комплекса видно, что между концентрацией ионов серебра и концентрацией цианид-ионов, образовавшихся за счет диссоциации комплекса, существует соотношение 2 [Ag ] = [СН ]. Подставляя это значение в уравнение константы равновесия, получим [c.202]

При титровании раствора цианида нитратом серебра происходит количественное образование комплекса Ag( N)" [c.253]

Потенциал осаждения металла из комплекса отличается от потенциала выделения металла из простых солей. Координация аддендов ионами металлов-камплексообразователей приводит к изменению величины потенциала выделения металла. Причем потенциал выделения из однотипных комплексов для разных металлов сдвигается в различной степени в за висимости от прочности образующихся комплексов. Поэтому становится возможным электролитическое разделение этих металлов электролизом растворов их координационных соединений, С другой стороны потенциалы осаждения металлов в результате образования комплексов могут быть сближены. Электролиз растворов таких ком1плексов приводит к выделению сплавов. Например, в присутствии избытка цианид-иона удается электролитически отделить железо от цинка, тогда как при электролизе циаяидсодер-жащих растворов меди и цинка выделяется латунь. [c.15]

Иоп ( N)" является распростраггенггым лигандом при образовании комплексов -элементов. H N — бесцветная жидкосп с характерным запахом, очень ядовита. Ее водный раствор образует слабую си(П1Льиую кислоту (/(=" 7-10 ). Соли цианида проявляют восстановительные свойства [c.293]

Для меди (II) характерно образование комплексных соединений с координационным числом 4. Лигандами могут быть вода, аммиак, амины, галид- и цианид-ионы и др. Медный купорос представляет собой аква-комплекс [ u(H20)4lS04-H20, в котором вокруг иона меди координируется четыре молекулы воды, а пятая связана с сульфат-ионом. Не растворимый в воде гидроксид меди растворяется в присутствии аммиака с образованием комплекса— тетраамминмеди, обладающего темно-синей окраской [c.155]

Проведению реакции мешают тиоцианат-ион и цианид-ион, так как выпадающие осадки AgS N и Ag N также растворяются в растворе карбоната аммония с образованием комплексов [Ag(NH3)j]". [c.491]

Хлорид серебра легко растворяется в водном растворе цианид-ионов с образованием комплекса Ag ( N) . Mожно показать, что константа равновесия для этого растворения равна отношению ПР. ,/К. , . Составьте пол- [c.422]

В химическом анализе часто используют следующие маскирующие вещества комплексоиы оксикислоты (винная, лимонная, малоновая, салициловая) полифосфаты, способные к образованию комплексов с шестичленной хелатной структурой (пиро- и триполифосфаты натрия) полиамины глицерин тиомочевина галогенид-, цианид-, тиосульфат-ионы амми , а также смесь веществ [например, KI в смеси с NH3 при комплексонометрическом титровании Си(П) в присутствии Hg(II)]. [c.208]

Трехкоординированный анион найден в смешанных цианид-ных комплексах типа MeHg( N)2X, где X = С1 , Вг , Я , N03 [416]. Существование [Hg( N)6] и [Hg( N)6] отмечено в [427, 448]. Константа нестойкости для комплекса [Hg( N)6] равна 3,42-10 , для [Hg( N)6] — 3,71 Возможно образование [c.22]

Циановодород (циановодородная кислота синильная кислота) H N М 21 fi Бесцв. жидк. или газ. ( л —14. 26. рК 9.14. Раств-сть со Н О, ЕЮН м. р. эф. Ингибирует путем образования комплексов с металлами, входящими в состав металлоферментов (нанр., при 10 3 - - 10 М цитохромоксидазу), или путем образования циангидринов с карбонильными гр. Контроль металл-ингибирующей активности с помощью азида, СО или сероводорода. Можно вдыхать довольно высокие конц. цианида. Активной формой является недиссоциированная кисл. [c.261]

Катионы больших периодов периодической системы Д. И. Менделеева, такие, как Zn " , Со , Ni , проявляют способность к образованию комплексных аммиаков [Zn(NH3)J , [Со(КНз)б] + и [№(КНз)б] . Большое значение имеет образование комплексных цианидов, тиоцианатов, ртутьтиоцианатов при обнаружении катионов Fe , Ре , Zn , Со . Широко используют для анализа реакции образования комплексов с органическим основанием пиридином, диметилглиоксимом, а-нит-розо-Р-нафтолом, ализарином, дитизоном, арсеназо. [c.149]

Цианид серебра и комплексные цианиды серебра. Цианид серебра Ag N белого цвета образуется при осторожном прибавлении раствора цианида калия к растворам солей серебра. Он легко растворим в избытке реактива с образованием комплекс-ЯЫ-К цианидов различного состава, преимущественно Ag( N)2 Осадок растворяется также в растворе тиосульфата натрия и в концентрированной азотной кислоте. Комплексный цианид серебра Ag( N)2 легко осаждается солями серебра с образованием осадка Ag[Ag(GN)2], нерастворимого в минеральных кислотах. Величины произведения растворимости цианида серебра и констант устойчивости комплексных цианидов серебра приведены в табл. 7. [c.16]

Для определения 1-10" —Ы0 % кадмия используется полярографический метод с предварительной экстракцией диэтилдитиокарбамата кадмия, который образуется в щелочном виннокислом растворе (pH И), содержащем цианид калия. Тартрат-ион образует комплексное соединение с цирконием, а цианид калия реагирует с ионами меди, тем самым предотвращая образование комплекса диэтилдитиокарбамата меди. Следует избегать большого избытка цианида, так как это вызывает занижение результатов анализа. Кадмиевый комплекс экстрагируют хлороформом , кадмий определяют с помощью чувствительного полярографа . Этот метод предназначен в основном для анализа 2г10, 2г20 и 2гЗО. [c.125]

Комплексометрия основана на реакциях образования комплексов. Среди реакций с участием неорганических лигандов в титриметрии применяют реакции образования галогенидов ртути (П), фторцдов алюминия, циркония, тория и цианидов некоторых тяжелых металлов (никель, кобальт, цинк). На образовании этих комплексов основаны методы мерку-риметрии, фторидометрии и цианидометрии. [c.60]

Синильная кислота — слабая кислота и образованные ею с сильными основаниями соли s растворах дают щелочную реакцию. Описана своеобразная кислая кальциевая соль состава Са(СЫ)з 2H N. Эта соль получила название твердой синильной кислоты. Насколько слаба кислотность H N, можно судить по тому, что синильная кислота вытесняется из своих солей даже углекислотой.. Соли синильной кислоты легко образуют комплексы с другими солями наклонность к образованию комплексов столь велика, что например растворы цианидов в присутствии кислорода воздуха действуют на золото, чем и пользуются в золотопромышленности для извлечения золота из породы. [c.176]

Образование комплексов ртути с цианидами, имеющих координационное число больше 2, доказал еще ранее Сикерский [3]. Он обнаружил, что восстановление комплекса Н (СМ)+ сопоовожляетпя 1шдвл< ныа ,т [c.154]

Образующийся вначале аддукт теряет протон и ион окиси превращается в а-замещенный гетероцикл, не содержащий кислорода (265) (стр. 67). Более слабые нуклеофильные агенты, например хлорид-, цианид- и ацетокси-ионы, вначале могут атаковать а- или Т-углеродный атом Ы-окиси с промежуточным образованием комплекса с электроноакцепторной связью (как в реакциях с ЗОгСЬ, СбК бСОС —КОН, (СНзСО)гО стр. 65, 104). К-Окиси способны вступать и в такие реакции, при которых атакуется -углеродный атом кольца (см. стр. 104). [c.51]

Исследование кинетики гидрирования кротоновой кислоты показало, что скорость реакции увеличивается при понижении pH и повышении концентрации цианида [43]. Было сделано предположение [43], что реакция протекает через стадии образования парамагнитного комплекса N (1) и последующего диспро-порционирования промежуточного аддукта с образованием комплексов N (11) и №(1). Масляная кис. ота получается в результате двукратного протонирования [c.113]

Кобальт можно определитьпутем добавления известного избытка цианида в слабощелочной среде и дальнейшего окисления кобальта кислородом воздуха при специально подобранных условиях, способствующих образованию комплекса кобальт (П1) — цианид с соотношением 1 5. После добавления аммиака к раствору, содержащему иодид, приливают раствор нитрата серебра до образования неисчезающей мути иодида серебра затем проводят обратное титрование цианидом до получения прозрачного раствора. Этот метод позволяет определять суммарное содержание кобальта и никеля. Эванс разработал метод определения никеля в присутствии кобальта, заключающийся в окислении Со перекисью водорода в присутствии аммиака и цианида до очень прочного гексацианокобальтата (И1). После разложения избытка перекиси и цианида определяют никель цианидо-серебряным методом. [c.255]

Примером образования комплекса металла является реакция между гексаакваионом хрома (П1) Сг(Н20) и цианидом, которая дает гек-сацианохромат(П1)-анион [c.175]

Раствор хлорида трехвалентного железа должен содержать около 50 мг железа на 100 мл. При более высоких концентрациях уменьшается поглощение, возможно, вследствие увеличения кислотности в результате гидролиза хлорида железа. Концентрация цианида не имеет решающего значения для образования роданида, так как эта реакция быстро и количествешю протекает в широком диапазоне концентраций. Однако повышение концентрации цианида приводит к увеличению поглощения. Возможно, это происходит вследствие уменьшения кислотности раствора, что в свою очередь влияет на условия равновесия образования комплекса. Железо осаждается при концентрации цианида выше 200 мг/2Ъ мл. Окраска устойчива в темноте 3 часа, но следует избегать солнечного света. Меркаптаны мешают определению вследствие их взаимодействия с элементарной серой в щелочных растворах. Их так же, как сульфиды и сероводород, можно удалить, встряхивая анализируемый раствор с хлоридом двухвалентной ртути или нитратом серебра. Некоторые органические перекиси, тиофан, тиофен, толуол и амилен не оказывают существенного влияния на точность результатов. [c.338]

Имеются доказательства того, что несимметричный олефин при образовании комплекса сохраняет свою первоначальную конфигурацию. Так, цис- и т ранс-бутены-2 образуют кристаллические комплексы, имеющие состав [Pt b С4Н8]2, но различающиеся по температурам плавления и инфракрасным спектрам. Более того, эти бутены могут быть получены из комплекса обратно в неизмененном виде при вытеснении цианидом в водном растворе [69]. Восстановление олефинового комплекса молекулярным водородом происходит быстро и количественно даже при комнатной температуре [c.520]

До недавнего времени бензоиновую конденсацию всегда проводили в водном спирте в качестве растворителя и с цианидом в качестве катализатора при нагревании в течение 1—3 ч. Применение вместо цианида иона тиазолия (44) позволило осуществлять конденсацию ароматических и гетероароматических альдегидов при комнатной температуре [200]. Кроме того, реакцию можно проводить в воде или бензоле, если использовать катализатор меж-фазного переноса, такой как бромид N-лаурилтиазолия [201—203], или же если прибавить краун-эфир для образования комплекса с цианидом калия [204]. Дальнейшим усовершенствованием является применение диполярного апротонного растворителя, причем наилучшие результаты дает смесь ДМФ и ДМСО [205]. Альдегиды, которые обычно в водном спирте дают низкие выходы бензоинов, в ДМФ — ДМСО образуют бензоины с хорошими выходами, особенно если в качестве основания используется цианид тетрабутиламмония [201, 202, 205]. В этих условиях цианид-ион не сольватирован и становится более нуклеофильным и основным реакции часто завершаются за несколько часов при комнатной температуре. [c.743]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология