Аминотропон

Как указывалось выше, тропоны не подвергаются реакции электрофильного замещения. Однако трополоны, изомерные окситропоны, 2-аминотропоны и их производные легко вступают в реакции такого рода. [c.389]

Галоидирование 3, 4-бензотрополонов приводит к образова нию 7-бром- [84, 295], 7-хлор- [295] и дибромпроизводных [84]. Бромирование 2-аминотропона протекает в положения 3, 5 или [c.398]

Тропоны. Тропоны, у которых нет заместителей в положении 2 (или 7), реагируют весьма своеобразно с гидразином или гидроксиламином, в чем проявляется особый характер тропонового кольца. В обоих случаях образуется 2-аминотропон, причем в случае гидразина выделяется аммиак, а в случае гидрок-силамина — вода с одновременным образованием оксима [326, 337, 355]. Схему протекания реакции можно представить механизмом VI [326]. Эта реакция была применена для превращения [c.407]

Аналогичным образом галоидотропоны, у которых галоид не находится в положениях 2 или 7, могут быть превращены в галоидозамещенные 2-аминотропоны, причем атом галоида остается на своем месте [287, 320]. Атом галоида в положении 2 или 7, как показано ниже, в этих условиях замещается или участвует в перегруппировке. [c.407]

Соединения, в которых замещены оба реакционноспособных положения (2 и 7), не реагируют с образованием аминотропонов, примером чему может служить 2,7-дифенилтропон [253]. Метиловые эфиры 3- и 4-окситропонов также не вступают в эту реакцию, несмотря на то что они не несут заместителей в положениях 2 и 7 [204, 320]. [c.407]

Аминирование тропонов можно осуществить также действием жидкого аммиака. Однако выход аминотропонов весьма мал, поскольку для этой реакции требуется отрыв гидрид-иона с образованием водорода. Прибавление слабых окислителей, таких, как феррицианид, значительно повыщает выход [253]. Действие аммиака вызывает также перегруппировку тропонов. Так, 2-фенилтропон в жидком аммиаке в присутствии нитрата аммония [c.407]

Аналогичная фрагментация характерна для N-метильных производных 2-аминотропона 1Ха и 1X6 [2]. Основным направлением распада является элиминирование формильного радикала, а выброс окиси углерода имеет второстепенное значение. Кроме того, возможна., потеря азотсодержащего заместителя с перегруппировкой одного атома водорода и без такой перегруппировки, в результате чего образуются фрагменты с т/е 106 и 105, которым отвечают очень интенсивные пики в масс-спектре N-диметиламинотропона 1X6. [c.264]

Интересный результат получается при введении изопропиль-ного заместителя в молекулу трополона III или 2-аминотропона V. Если изопропильная группа находится в положении 4, как в случае 4-изоПропилтрополона XII (рис. 10-5, Л), то разрыв [c.265]

З-изопропил-2-аминотропона XIV последовательность разрывов связей меняется на обратную и первым основным актом фрагментации становится потеря метильного радикала. Движущей силой этого процесса почти наверняка является способность ионов (М—15)+. (т/е 149 и т/е 148 соответственно) [c.265]

Аминотропоны могут ацилироваться по КНа-группе. При обработке азотистой кислотой они не образуют устойчивых диазониевых солей, а происходит сужение цикла. [c.338]

Хотя тропон вступает в некоторые реакции, характерные для обычной кетогруппы,—например при действии гидроксиламина он образует оксим,—однако одновременно протекает и реакция замещения в положение 2, приводящая к 2-аминотропону. [c.495]

При взаимодействии тропона с гидразином образуется исключив тельно 2-аминотропон [c.496]

При взаимодействии тропона С гидразином образуется исключительно 2-аминотропон [c.496]

По-видимому, более открытую тетраэдрическую структуру преимущественно имеют комплексы с более объемистыми лигандами — алкилзамещенным салицилальдимином и аминотропоними-ном, в то время как менее о бъемистые заместители благоприятствуют образованию комплексов с геометрией плоского квадрата. Комплексы со смешанными лигандами этого типа могут иметь в растворе как тетраэдрическую, так и квадратно-плоскостную конфигурацию иногда эти два типа геометрии встречаются вместе в кристалле. [c.41]

Хлористый тионил превращает трополон в 2-хлортропон, последний реагирует с аммиаком с образованием 2-аминотропона, а при действии щелочей перегруппировывается в бензойную кислоту [c.917]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология