Гидроксиламин, действие на альдегиды

Определение альдегидной и кетонной групп. В органическом синтезе широко применяются многие альдегиды и кетоны жирного, ароматического и циклического рядов. Для количественных определений альдегидов и кетонов применяют главным образом методы, основанные на следующих реакциях присоединения с образованием бисульфитных соединений под действием бисульфита натрия или сульфита натрия замещения с образованием альдоксимов и кетоксимов при действии солянокислого гидроксиламина окисления альдегидов и кетонов. [c.228]

Действие гидроксиламина. При действии гидроксиламина на альдегиды и кетоны образуются соответственно — альдоксимы и кетоксимы (гидроксиламин ЫНгОН можно рассматривать как. аммиак, у которого один атом водорода замещен на гидроксил) [c.107]

При действии гидроксиламина на альдегид протекает реакция /Н [c.193]

Замещение кислорода на остаток гидроксил-амина (МНгОН). При действии гидроксиламина на альдегид происходит реакция [c.137]

Каталитическое действие кислоты тем более необходимо, чем менее нуклеофилен реагент. Поэтому сильноосновные азотистые соединения (аммиак, амины, гидроксиламин, гидразин и т. д.) легко реагируют с альдегидами и кетонами в нейтральной или [c.49]

Сравнение свойств альдегидов и кетонов. Как альдегиды, так и кетоны могут присоединять водород, кислый сернистокислый натрий (из кетонов только те, которые содержат одну метильную или две метиленовых группы в непосредственном соседстве с карбонилом), синильную кислоту, магнийорганические соединения с гидроксиламином и фенилгидразином альдегиды и кетоны реагируют с образованием оксимов и фенилгидразонов при действии пятихлористого фосфора атом кислорода в молекулах альдегидов и кетонов замещается двумя атомами хлора (табл. 8). [c.202]

Оксимы, легко синтезируемые действием гидроксиламина на альдегиды и кетоны (разд. 1.1.2.4.3) или нитрозированием активной метиленовой группы (разд. 3.1.1.4.4), восстанавливаются одновременно по двойной связи углерод — азот и по связи азот — кислород. Эта реакция является удобным препаративным методом получения первичных аминов. [c.245]

С=гШН. Но действие гидроксиламина ва альдегиды или кетоны можно себе представить и иначе 1) [c.308]

Сильные минеральные кислоты превращают нитроалканы в соответствующие гидроксамовые кислоты, которые могут подвергаться дальнейшему гидролизу до карбоновых кислот и гидроксиламина. Альдегиды под действием сильных щелочей конденсируются с нитроалканами, образуя нитроспирты. В присутствии слабых оснований, например алкиламина, нитроалканы конденсируются, образуя у9-диоксимы. [c.413]

Оксимы алифатических и ароматических альдегидов существуют в цис- и гранс-формах (называемых также син- и анты-формами). 1ак, продуктом реакции бензальдегида с гидроксиламином в присутствии избытка едкого натра является низкоплавкая г ыс-форма, которая устойчива к действию щелочи, но при действии кислот быстро перегруппировывается в высокоплавкую транс-форму [c.513]

Образование альдоксимов. При действии гидроксиламина НгМ — ОН на альдегиды происходит выделение молекулы воды и образуется оксим [c.96]

Диоксим янтарного альдегида получается из пиррола действием гидроксиламина [c.436]

Каталитическое действие кислоты необходимо в тем большей степени, чем менее нуклеофилен реагент. Поэтому, например, сильноосновные соединения азота (аммиак, амины, гидроксиламин, гидразин и др.) в нейтральной или даже слабокислой среде легко реагируют с альдегидами и кетонами. Спирты и очень слабые азотистые основания, такие, как 2,4-динитрофенилгидразин, напротив, требуют добавления сильной кислоты. [c.65]

В. Мейером в 1882 г.) состоит, как уже отмечалось выше, в действии гидроксиламина на альдегиды и кетоны (при этом исходят обычно из солей гидроксиламина, из которых гидроксиламин выделяется обработкой избытком карбоната натрия или едкого натра в водном или спиртовом растворе). В случае кетонов, которые менее реакцион-носнособны, необходимо нагревание. Оксимы получаются также изомеризацией нитрозосоединений или окислением первичных аминов надсерной кислотой. Монооксимы а-дикетонов получаются нитрози-ропанием, т.е. действием азотистой кислоты на кетоны, содержащие по соседству с карбонильной группой группу СНг- [c.695]

Замещение кислорода карбонильной группы. Так же, как и в альдегидах, атом кислорода в молекуле кетона может быть замещен действием галогенидов фосфора (РС1б, РВгз) или гидроксиламина ЫНгОН [c.393]

Определение ацеталей. Метод основан на гидролизе ацеталей до альдегида и двух молекул спирта при действии кислоты. Выделяющийся во время реакции свободный альдегид отгоняют с водяным паром в виде азеотропной смеси и поглощают раствором хлоргидрата гидроксиламина. Полное количество альдегида в растворе определяют путем титрования свободной кислоты. Из разности полного количества полученного альдегида (при определении ацеталей) и содержания свободного альдегида рассчитывают содержание ацеталей. [c.839]

Нитроолефины легко растворяются в серной кислоте (3 объема H2SO4 на 1 объем Н2О). Растворение сопровождается разложением, в результате которого образуются нитропарафин и альдегид. Нитропарафин под действием серной кислоты превращается в карбоновую кислоту и сернокислую соль гидроксиламина [ 174 ] [c.290]

Получают замещеш1ые О. действием надкислот или (в присут. нитрилов) на основания Шиффа или на смесь альдегида (кетона) с первичным амином, озонолизом олефинов в присут. первичных аминов или КНз при низких т-рах ( — 20 °С), а также взаимод. альдегидов (кетонов) с ал-килхлораминами или гидроксиламин-О-сульфокислотой, напр. [c.343]

Гидроксиламин при действии на альдегиды и кетоны образует альдоксимы и кетоксимы, которые уже были упомянуты (см. Альдегидо- и кетоногруппы , т. III, вып. 2), а в настоящей главе были затронуты постольку, поскольку предполагающиеся первичные продукты присоединения R HOHNHOH содержат иминогруппу. [c.516]

НИТРОНЫ RR =N(R )->0, N-окиси иминов (R,R, R — орг. радикалы). Твердые в-ва плохо раств. в неполярных р-рителях. Аром. Н. стабильны, алифатические часто образуют димеры при длит, хранении разлагаются. Слабые основания в безводной среде образуют с к-тами соли, в водных р-рах к-т распадаются на RR =0 в R"NHOH под действием УФ излучения изомеризуются в изонитроны восст. до М,Н-замещенных гидроксиламинов при действии окислителей распадаются на RR =0 и R"NO алкилируются с образованием четвертичных солей [RR =N(R )OR "] X чаще всего реагируют как 1,3-биполярные ионы с размыканием связи =N [напр., с H N образуют RR ( N)N(R )OH]. Получ. взаимод. альдегидов и кетонов с N-замещеЕНЫми производными гидроксиламина р-ция нитрозосоединений с диазосоединениями или с четвертичными солями пиридиния. [c.386]

Реакция замещения. Для альдегидов и кетонов характерна реакция замещения кислорода карбонильной группы на радикал = NOH. В результате реакции образуются альдоксимы или кетоксимы. Метод, основанный на этих реакциях, называют методом оксимирования по продуктам реакции, или гидроксиламиновым методом, по применяемому рабочему раствору. В качестве рабочего раствора используют спиртовые или водные растворы солянокислого д гидроксиламина NHgOH-H l или сернокислого гидроксиламина (ЫНг0Н)2-Н2804. При действии солей гидроксиламина на карбонильные соединения происходит образование оксима с выделением эквивалентного количества минеральной кислоты (соляной или серной) [c.228]

Как большие кристаллы, так и эмульсии можно сенсибилизировать, подвергая их созреванию даже с инертными желатинами, при условии, что произведение концентраций ионов серебра и гидроксила в среде лежит в определенном интервале значений [26, 75]. Сенсибилизацию можно уничтожить обработкой кристаллов или эмульсий растворами слабых окислителей, а иногда ее можно усилить, подвергая их созреванию с такими восстановителями, как производные гидразина, производные гидроксиламина, альдегиды, сульфиты и сахара, окисленная форма которых не находится в равновесии с восстановленной формой. Этот тип химической сенсибилизации обычно называется восстановительной сенсибилизацией, Б особенности когда используются химические восстановители [10]. Даже так называемые инертные желатины могут восстанавливать слегка щелочные растворы ионов серебра при тех температурах, когда наблюдается сенсибилизация кристаллов бромида серебра. Поэтому наиболее вероятным механизмом сенсибилизации желатиной и соответствующими восстановителями является, по-видимому, восстановление молекул окиси или гидроокиси серебра или ионов серебра и гидроксила, адсорбированных на поверхностях кристаллов галогенидов серебра до атомов серебра. Однако был предложен и ряд других возможных объяснений механизма процесса сенсибилизации. По крайней мере частично сенсибилизирующее действие приписывается образованию прочно адсорбированного поверхностного слоя желатината серебра [76] или комплекса между ионами серебра и желатины [16, 77]. Эти комплексы светочувствительны, и число ионов серебра, связанных с молекулами желатины, зависит от концентраций ионов серебра и гидроксила [78]. Поэтому следует учитывать возможность образования поверхностного скрытого изображения в результате фотохимических превращений в подобных адсорбционных комплексах. [c.430]

Как видно из этой таблицы, Н3ВО3 не поглощает примеси целевых компонентов (ксилолов и толуола) и хлоруглеводородов, но хорошо удерживает спирты (образование борных эфиров), а также в значительной степени — эфиры, кетоны и альдегиды. Гидроксиламин эффективно задерживает альдегиды и кетоны, но не поглощает ароматические углеводороды, спирты, эфиры и хлоруглеводороды. Аналогичным действием обладает и 2,4-ДНФГ, который свободно пропускает через форколонку целевые компоненты (алкилбензолы), эфиры, спирты и хлоруглеводороды, но задерживает примеси ацетона и ацетальдегида (см. табл. IX.4-A). [c.514]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология