Салицилальдимин

Спектр ЭПР [3] бкс-(салицилальдимин)меди(П) представляет собой интересный пример, который демонстрирует те свойства ядерного расщепления, которые мы обсуждали (рис. 9.12), Этот спектр получен для твердого вещества и не является изотропным анизотропию спектра специально рассматривать не будем. Четыре основные группы линий [c.21]

Влияние аниона, растворителя и комплексообразующих агентов. Кроме ацетата меди(1) в качестве катализаторов были испытаны другие соли меди(1). Медное(I) производное салици.лового альдегида активирует водород приблизительно с той же скоростью, что и ацетат меди(1). Как установил Кельвин [1], медное(I) производное салицилальдимина, са-лицилиденмо Чевина, 1-амино-2-салицилидениминоэтан и о-фени-лендиамин, а также ацетоуксусный эфир не являются катализаторами рассматриваемого процесса. Восстановление хлористой меди(II) даже при 135° происходит с небольшой скоростью. [c.186]

А. и к.-промежут. продукты нек-рых р-ций (напр.. Лей-карта, Соммле). Ароматич. А. и к., содержащие в орто-положении гидроксигруппу (напр., салицилальдимин, о-ги-дроксиацетофенонимин),-хелатообразующие агенты. Комплексы этих А. и к. с Си или Со-катализаторы окисления фенолов кислородом до хинонов, комплексы с Ti или W-сокатализаторы полимеризации непредельных соед. на алюминийорг. соединениях. [c.113]

Рассмотрим другой пример — различие в устойчивости хелатов меди с производными салицилальдимина [c.170]

Комплекс меди и салицилальдимина, образующийся в этой реакции, экстрагируют гексанолом-1. Количество меди в гексаноловой фазе определяют колориметрически по реакции с (2-оксиэтил)-дитиокарбаминовой кислотой, и оно является мерой содержания первичного алифатического амина в пробе. [c.272]

Для определения диаминов в смесях, содержащих кроме диаминов двухосновные кислоты, аминокислоты и моноамины в значительных количествах, пользуются гравиметрическим методом, основанным на осаждении диаминов в виде шиффовых оснований (салицилальдиминов) действием салицилового альдегида. [c.430]

В стакан емкостью 400 мл вносят навеску пробы, содержащую 0,10—0,20 г диамина и ее растворяют в 300 мл деионизированной воды. При энергичном перемешивании прибавляют 50 мл щелочного раствора салицилового альдегида и реакционный раствор оставляют на 30 мин, периодически его перемешивая. Затем по каплям прибавляют 27%-ную серную кислоту и устанавливают pH == 8,3 (по рН-метру). Для проб, содержащих моноамины, таким же образом устанавливают pH = 11,0. Раствор выдерживают при комнатной температуре 1 ч, затем осадок салицилальдимина отфильтровывают во взвешенном тигле Гуча с асбестовой подкладкой. Промытый осадок сушат в сушильном шкафу 5 ч при 70 °С, охлаждают и взвешивают. [c.430]

Рис. 1. Сравнение комплекса салицилальдимина никеля с эталонным соединением. Приведены относительные времена удерживания для углеводородов и кислородсодержащих соединений.

Рис. 2. Сравнение комплекса салицилальдимина никеля с эталонным соединением. Относительные времена удерживания для аминов.

Недостаточно устойчивый реагент можно стабилизировать, получив из него соответствующее производное. Этим методом удалось получить более устойчивый реагент на титан с помощью ацетилирования хромотроповой кислоты [172]. Однако даже нестабильный реагент иногда может давать устойчивый продукт. Например, салицилальдимин является неустойчивым соединением, но его можно получить in situ с помощью колориметрической реакции если определяемый ион металла, например u(II), Zn(II), Ni(II), o(II), Pd(II), смешивается с салициловым альдегидом в аммиачной среде, то образуется стабильный комплекс металла с салйцилальдимином [173]. [c.358]

Многочисленные другие данные, полученные методом ЭПР в период с 1953 г., подтверждают важность учета перекрывания орбиталей для связи металл—лиганд. К ним относятся исследования систем от ,, например УО (АсАс)а и Мо (СЫ) Г. До -си-стем, например комплекс Си " с салицилальдимином и некоторые другие комплексы Си и Ag . [c.423]

Ей- И тетрадентатные р-кетоамины, а также родственные им по строению салицилальдимины образуют многочисленные внутри-комплексные соединения с металлами. Многие из этих комплексов известны давно и подробно изучены. Методы синтеза р-кето- [c.24]

Исследованы также летучесть и хроматографическое поведение комплексов ряда металлов с салицилальдиминами состава [c.28]

Идея применить aлицилaJIЬдиминaты в газовой хроматографии весьма привлекательна, поскольку салицилальдимины образуют хелаты с гораздо большим числом мета.тлов, чем р-кето-амины [25]. Однако пока достигнутые результаты довольна скромны. [c.28]

В первой работе на эту тему [26] исследовано хроматографическое поведение хелатов меди с салицилальдиминами, содержащими в качестве метил, этил или м-пропил. Было найдено, что наилучшей термостойкостью обладает хелат с этильными заместителями, который в микрограммовых количествах элюировался из хроматографической колонки с 0,5% силикона или апиезона Ь на стеклянных шариках при температуре 150° С. [c.28]

Никель(П) образует пригодные для газовой хроматографии комплексы также с салицилальдиминами [33] (см. главу III). Описана газовая хроматография комплексов никеля, а также [c.107]

Избирательное извлечение меди и серебра с возможным отделением от цинка, никеля, кобальта, железа (II), америция, кадмия, свинца, кальция и магния может быть достигнуто с применением ксилольного раствора N- (л-октил) -4- (2,2,4,4-тетраметилбутил)салицилальдимина [2]. [c.342]

Систематические работы лаборатории Саккони по исследованию физико-химических свойств соединений переходных металлов с производными салицилальдимина [171 —175], а также работа ряда других авторов [176, 177] показывают, что расшифрованная структура является представителем довольно обширной группы внутрикомплексных соединений как Ni, так и ряда других металлов с тетраэдрической координацией узла N N202. [c.54]

Салицилальдиминные группы плоские (в пределах ошибки опыта), металлоцик 1ы имеют перегиб по линии N. . . О, атом металла отстоит на 0,14 А от плоскости одной группы и на 0.20 А. от плоскости другой. [c.70]

Моногидрат N,N - бис - (салицилал) - этиленди-имината цинка (СбН4СНОКСН2)г2п НгО [144] получен в виде ромбических кристаллов. Атом металла имеет пятерную координацию и располагается на 0,34 А выше основания тетрагональной пирамиды (Zn—О 1,94 А, Zn—N 2,08 А) с атомом О из молекулы НгО (Zn...O 2,13 А) в вершине. Молекула НгО образует сильные водородные связи (2,49 А) с двумя атомами кислорода другого комплекса, связанного с первым плоскостью скольжения Ь, в результате чего возникают бесконечные цепочки молекул, расположенные вдоль оси [010] кристалла. Салицилальдиминные группы плоские, но не копланарные. Плоскость каждой из них образует с направлением связи Zn...O (Н2О) угол 100°. [c.85]

А. В строении обеих молекул наряду со сходством (близкие значения межатомных расстояний, неплоскостность молекулы) наблюдаются и существенные различия октаэдрическая координация атома металла в азо-р-нафтольном комплексе, сравнительно небольшое отклонение от копланарности фенильного и нафталинового циклов в отличие от почти перпендикулярного расположения фенильного кольца по отношению к салицилальдиминному циклу в салицилал-Ы-фенилими-нате меди. [c.88]

Салицилальдимины образуют внутренние координационные соединения с большинством -элементов, особенно первого переходного ряда, типа [c.31]

Другой вид инертности в химических реакциях был обнаружен для плоских квадратных или искаженных октаэдрических комплексов Си(П), Ni(H), Со (И) и Zn, образованных с участием би- или тетрадентатных лигандов типа оснований Шиффа. Обмен иона металла в комплексах этого типа включает, по-видимому, постепенное развертывание лиганда, покидающего координационную сферу иона металла, и одновременно охватывание им другого иона металла. Исследования, выполненные главным образом в растворах пиридина, указывают, что скорость обмена возрастает в последовательности Zn > Со(П) > Си(П) > >№(0). Комплексы № с N, М -этилен-бнс(салицилальдимином) и с N, Ы -о-фенилен-бис(салицилальдимином) при комнатной температуре не изменились в течение 48 час [8]. Подобно этому, при 25° и pH 6,8 при обмене № в бис-комплексе с 1,1,2,2-тетраме- [c.98]

Стабилизация органических соединений, которые в противном случае были бы неустойчивы. (Осаждение комплекса Си (II) с салицилальдимином из растворов салицилальдегида и аммиака рассмотрено в гл. 9). [c.378]

Как правило, лиганды салицилальдиминного типа не выделяются в чистом виде, но все же некоторые исследователи изолировали такие лиганды [6, 71 и определили их физические постоянные. Такие соединения обычно получали прямым взаимодействием альдегида и амина в присутствии растворителя или без пего. Иногда невозможно получить лиганд прямым взаимодействием. Например, взаимодействие салицилальдегида и триэтилентетра- [c.72]

Для получения соединений металлов с салицилальдиминами используют две основные методики. Метод Пфейфера [26] заключается в кипячении с обратным холодильником раствора в метаноле бис-(салицилальдегид)-меди (II), ацетата натрия и амина прн соотношении реагентов 1 1 1 (по весу). По методу Чарльза [27, 28] водный раствор ацетата металла добавляют к раствору салицилальдегида, амина и ацетата натрия в метаноле или в разбавленном метаноле и затем кипятят смесь с обратным холодильником. Вертер и Фрост [29] считают, что салицилальдимины производные анилина лучше получать методом Чарльза, а производные аминоэфиров — методом Пфейфера. [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология