Амирин ацетат

Р-Амирин Ацетат кетоспирта 430 [c.88]

В ранних работах не удалось обнаружить в -амирине наличия двойной связи. Так, например, при бромировании его ацетата образуется скорее продукт замещения, чем присоединения [58], на основании чего сначала предполагали, что -амирин представляет собой гексациклическое соединение. Кажущимся подтверждением этого явилась неудача попыток прогидрировать его. Оказалось, что даже при 280° и 80 аг в присутствии платины -амирин не гидрируется и возвращается неизмененным. [c.337]

Пр-и окислении ацетата -амирина, ацетата S-амирина и ряда других производных при помощи двуокиси селена получается диендион (XXXIV) [6], который при действии гидразина способен превращаться в пиридазин (XXXV). Восстановление последнего цинком в этаноле дает соединение XXXVI, обладающее поглощением ненасыщенного кетона (Х акс 246 м >-). [c.346]

Уместно напомнить, что окисление некоторых производных Р-амирина (например, соединения LXXXIX) до 05 -ацетата XGI [199] осуществляется по внутримолекулярному механизму, формально сходному с бензиловой перегруппировкой, через гипотетический промежуточный продукт СХС [369], предложенный Вудвордом. [c.758]

Идентичность конфигурации а- (194) и р-амиринов при С-З, С-5, С-8 и С-10 была показана превращением обоих тритерпеноидов в общий продукт деградации [251]. Остальная стереохимия соединений группы урсана была выведена с широким использованием принципов конформационного анализа [25, 252, 253]. цис-Сочленение колец В и Е вызывает значительное экранирование Д "-связи (см. разд. 5-3, Б), а дополнительные затруднения со стороны экваториальной 19р-метильной группы приводят к тому, что указанная двойная связь в а-амирине становится менее реакционноспособной, чем двойная связь в Р-амирине [25]. Другие различия в химии а- и Р-амирина, зависящие от наличия в нервом из них экваториальных 19р- и 20а-метильных групп, были уже обсуждены (см. разд. 5-3, А). Структура и стереохимия а-амирина были подтверждены частичным синтезом его ацетата из глицирретовой кислоты — тритерпеноида группы олеанана [254]. [c.380]

КИСЛОТОЙ изомеризацию ацетата бауэренола (198)— тритерпеноида, обладающего модифицированным скелетом урсана,— сначала в ацетат изобауэренола (199), а затем при более жестких условиях в смесь ацетата а-амирина и ацетата 1 -урсенола-Зр (200) [260]. [c.383]

При растворении смолы элеми в спирте выкристаллизовывается смесь одноатомных спиртов. Эта смесь была выделена еще в 1835 г., но только в 1887 г. Вестерберг положил начало серьезному изучению компонент этой смеси, показав, что их можно разделить после ацетилирования. Пользуясь этим методом, он получил два изомерных ацетата, названных ацетатами а- и В-амирина, которые являются производными соответствующих спиртов общей формулы С30Н50О. [c.337]

Другая группа химических реакций затрагивала второй ре-акционно способный центр молекулы — двойную связь. При окислении ацетата -амирина персульфатом калия или перекисью водорода в уксусной кислоте был получен кетон — ацетат -ами-ранола (XII) . [c.339]

Этот кетон может быть также получен при реакции ацетата -амирина с надбензойной или мононадфталевой кислотами, возможно, через промежуточное образование окиси. При восстановлении кетона по методу Кижнера — Вольфа образуется насыщенный спирт -амиранол (XIII). Обработка кетона (XII) дымящейся азотной кислотой при 0°, а затем при 50° приводит к получению дикарбоновой кислоты (XIV), ангидрид которой при нагревании превращается в кетон (XV). Поскольку полоса поглощения карбонильной группы в инфракрасном спектре (XII) лежит в области 1700 слг а для соединения XV — в области 1735 см то, следовательно, в первом соединении карбонильная группа находится в шести-, а во втором—в пятичленном кольце. Отсюда вытекает, что двойная связь в -амирине находится в шестичленном кольце. Поскольку дикарбоновая кислота (XIV) содержит то же число углеродных атомов, что и кетон (XII), то [c.339]

Часто встречающийся продукт окисления -амирина — вещество С32Н46О5 — обычно известен как и Оа-ацетат. Некоторые ил путей его образования представлены следующей схемой [c.359]

Насыщенный спирт филлантол (СХП1) необычен среди соединений амирина тем, что содержит циклопропановое кольцо. Наличие этого цикла было показано превращением его ацетата под действием раствора хлористого водорода в хлороформе в ацетат а-амирина [48]. [c.370]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология