Окисление мононадфталевой кислотой

Хотя окисление гетероциклических оснований пиридинового, хинолинового или изохинолинового ряда пербензойной кислотой является удобным методом получения таких N-окисей, более хороший выход получается при окислении мононадфталевой кислотой [748]. Еще лучшим методом получения N-окисей является окисление надуксусной кислотой в ледяной уксусной кислоте при комнатной температуре [745]. [c.171]

При работе с надбензойной кислотой в качестве растворителя обычно применяют хлороформ, а при окислении мононадфталевой кислотой—серный эфир. Часто реакции с этими надкислотами проводят в темноте. В некоторых случаях, так же как и при окислении надуксусной кислотой, реакция ускоряется в присутствии каталитических количеств серной [253, 349[ и п-толуолсульфо-кислоты [313, 349]. [c.24]

Пиридин-Ы-оксид был получен окислением пиридина над-бензойной кислотой мононадфталевой кислотой надуксусной кислотой (перекись водорода и уксусная кислота) а также перекисью водорода в присутствии других карбоновых кислот . [c.58]

В кислой среДе (например, в растворе уксусной кислоты) из упомянутых соединений при действии надуксусной кислоты образуются ацетильные производные а-гликолей (образующихся из соответствующих окисей путем ацетолиза). Производные сложных эфиров гликоля при окислении надбензойной и мононадфталевой кислотой не образуются . [c.662]

Если в реакциях окисления, в которых должна быть применена полученная надкислота, нельзя пользоваться эфиром, то послс удаления эфира можно растворить кис.поту в другом растворителе. Прекрасным растворителем для реакции окисления с помощью мононадфталевой кислоты является диоксан раствор надкислоты в диоксане легко получить, если прибавить последний к высушенным эфирным вытяжкам, а затем удалить эфир в вакууме при 15°. Необходимо, чтобы диоксан не содержал перекисей . [c.327]

Описанное выше расщепление хотя и приводит к надежным выводам, но этот путь слишком долог и сложен. Недавно группа швейцарских исследователей осуществила изящное превращение, позволившее не только сразу установить природу кольца Е, но также и стереохимию центра Сго- Быстрый пиролиз соединения X III при 320° привел к отщеплению кольца Е, вероятно по реакции, обратной реакции Дильса—Альдера. Вторая фракция ( IVa) при этом не идентифицировалась, а углеводородный фрагмент был окислен мононадфталевой кислотой с последующей перегруппировкой окиси в кетон ( IV) под действием эфирата трехфтористого бора. Тот же кетон был получен из D-(-f)-пулегона ( V). Это доказывает структуру VI для а-амирина кроме того, поскольку известна абсолютная конфигурация молекулы -амирина, то устанавливается также, что Сго-метильная группа в а-амирине занимает а-положение. [c.366]

Интересно, что в условиях указанных реакиий окисления под действием Н. к. и надуксусной кислоты мононадфталевая кислота реагирует лишь в незначительной степени. [c.342]

Мононадфталевая кислота. Получение этой кислоты изложено в Органических реакциях [125]. Мононадфталевая кислота несколько более устойчива, чем надбензойная. При 10—15° она разлагается со скоростью около 2% в сутки. Нерастворимость фталевой кислоты в хлороформе часто является благоприятным фактором при обработке реакционных смесей это ее свойство использовали в тех случаях, когда продукты реакции, полученные при окислении надкислотами, разлагаются водой [126]. [c.99]

Окисление ди ацетил а мононадфталевой кислотой [382] [c.81]

Окисление а-дикетонов, о-хинонов и производных фенола (в некоторых реакциях, ириведенпых в этом разделе, применяли надуксусную и мононадфталевую кислоты). Каррер [101, имевший богатый опыт превращеиия каротиноидов в эпоксиды, часть которых встречается в природе, исследовал реакцию ненасьицеииого а-дикс-тоиа (I) с мононадфталевой кислотой в эфире. Кристаллический продукт реакции по составу отвечал кюноэпоксиду, ио ие соответствовал [c.340]

Ниже рассматриваются данные об окислении отдельных групп органических сернистых соединений. Для удобства обозрения в приложении даны таблица примеров окисления сернистых соединений, с С2 по Сзз, и таблица действия важнейших окислителей на сернистые соединения (Н2О2 надуксусной, над-бензойной и мононадфталевой кислот СгОз и Н2СГО4 КМПО4 НМОз, электролитическое окисление и действие озона). [c.132]

Для определения диаллилсульфида рекомендуется применять окисление последнего мононадфталевой кислотой до диал-лилсульфоксида количество сульфида определяется по расходу мононадфталевой кислоты (ее титруют тиосульфатом) [40]. [c.136]

Дибензилсульфоксид также образуется- при окислении дибензилсульфида хромовой кислотой в уксусной кислоте при 60—80° [31 в результате окисления дибензилсульфида кислородом воздуха в присутствии ненасыш,енных жирных кислот или масел, содержащих эти кислоты [35] при действии на дибензилсульфид азотной кислоты уд. в. 1,3 (при охлаждении) [48] при окислении дибензилсульфида мононадфталевой кислотой (в эфире при —15°) [40]. Модификация последнего способа может быть использована для аналитического определения дибензилсульфида (объемноаналитически определяется расход мононадфталевой кислоты) [40]. [c.138]

Во всех приведенных выше примерах в качестве окислителй применялись надбензойная или мононадфталевая кислота. Однако использование в подобных случаях надуксусной кислоты й и замещенных надуксусных кислот нередко дает иные и часто весьма интересные результаты. Так, например, окисление енолацетата циклогептадиен-2,4-она надбензойной кислотой приводит к тропону с выходом [c.333]

Важное значение имеет окисление смешанных насыщенно-ароматических и аралкилсульфидов органическими перекисями и надкис-лотами. Надуксусная [231], мононадфталевая кислоты [232] и перекись фталоила [233] окисляют такие сульфиды до сульфоксидов практически количественно. [c.130]

Первоначально при окислении по этому методу применялась надсерная кислота [24], но иногда выходы были низкими [25] по-видимому, для получения спиртов с гидроксильной группой у С-17 лучше пользоваться другими методами [26]. Однако было найдено, что надбензойная и мононадфталевая кислоты дают более высокие выходы, особенно в присутствии кислых катализаторов [27, 28]. Таким образом, в отличие от других методик, в которых применяется озонирование или нитрозирова-ние, реакция может быть проведена с такими непредельными кетонами, как прегненолон. [c.86]

Однако ввиду того, что в ряде случаев окисление кислотой Каро приводит к взрывчатым перекисям, а также связано с трудностями, обусловленными гетерогенностью реакционной среды и невозможностью использования этой кислоты для получения продуктов, чувствительных к сильным кислотам,—в последнее время она все больше уступает место органическим надкислотам, которые действуют значительно мягче. Широкое применение для этой цели нашли надуксусная ]20, 23, 26, 38, 46—48, 50, 52—55, 59. 61, 65, 66, 73, 76, 86, 87, 183, 200, 221, 238, 244, 253, 270—304], надбензойная [2, 34—37, 40—42,44,49,63,65,66,68, 69, 74, 75, 85, 89, 185, 207, 216, 228, 240, 253, 274, 280, 282, 294, 298, 305—370], мононадфталевая [88, 186, 193, 228, 275, 283, 321, 337, 345, 349, 351—353, 364, 371—382], надмуравьиная [383, 384] и надтрифторуксусная (39, 50, 70, 71, 193, 307, 385— 389] кислоты. Последняя кислота является сильным, но в то же время очень мягко действующим реагентом. Она имеет ряд преимуществ перед другими надкислотами, так как реагирует быстро при низкой температуре и почти стехиометрически, вследствие чего окисление надтрифторуксусной кислотой предложено недавно как количественный метод для определения простых алифатических альдегидов и кетонов [387]. [c.23]

Так, при окислении енолацетата [352], полученного из 3 -ацетокси-Д -аллопрегнендиона-7,20, мононадфталевой кислотой образуется с высоким выходом Зр-ацетокси-А -аллопрегненол-11а-. дион-7,20 [c.65]

Так, при окислении 4-метилгептандиона-3,5 равномолекулярным количеством мононадфталевой кислоты образуются 4-окси-4-метилгептандион-3,5, 2-пропионилоксипентанон-З и пропионовая кислота, а при избытке окислителя—уксусная и пропионовая кислоты, а также их этиловые эфиры [283]. [c.71]

Мононадфталевая кислота СбН4(СООН)СОООН. Мол. в. 182,13 Получается перемешиванием в течение 2 час. при 0° пер-бората натрия (92 г), тонко измельченного фталевого ангидрида (66 г) и воды (280 мл) после подкисления 120 мл охлажденной 30%-ной серной кислоты экстрагируют продукт этилацетатом или эфиром. Кислота медленно изменяется при хранении при 5°. При применении эфира в качестве растворителя в процессе окисления вы падает фталевая кислота. Реагирует с олефинами в водном растворе, образуя непосредственно транс-глнколн . [c.384]

В единственном случае, а именно при окислении Д -прегне-нол-ЗР-она-20 надбензойной или мононадфталевой [37] кислотами отмечено окисление спиртового гидроксила в кетогруппу. [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология