Сульфониевые ионы реакции отщепления

Это была бы цепная ионная реакция, и число цепей определялось бы количеством молекул сульфониевой соли, с которых начинается реакция. Цепь может легко оборваться, например за счет Е2-отщепления, вызванного илидом, действующим в качестве основания. Однако при этом образовалась бы другая молекула сульфониевой соли, которая начала бы новую цепь. [c.350]

Правило Гофмана применимо также к реакциям отщепления других ониевых солей, например сульфониевых, или оксониевых ионов. [c.557]

Природа уходящей группы не влияет на выход олефина при 1-реакциях, так как относительная реакционная способность карбониевого иона к реакциям замещения и отщепления остается той же независимо от природы уходящей группы. Например, один и тот же грег-бутильный карбониевый ион возникает из грег-бутилхлорида, грег-бутилбромида и грег-бутил-диметилсульфоний-катиона. В большинстве случаев такое рассуждение справедливо. Однако в самое последнее время Уинстейн обнаружил ряд случаев, когда при 1-реакциях выход олефина зависел от природы уходящей группы, будучи больше для галогенопроизводных, чем для сульфониевых солей. Особенно отчетливо проявляется такое влияние в среде уксусной КИСЛОТЫ. Поскольку этот растворитель не является сильным сольватирующим агентом для свободных ионов, то отщепление, по-видимому, протекает через промежуточное образование ионных пар К+Х , в которых уходящая группа еще довольно тесно связана с карбониевым ионом. [c.133]

В течение некоторого времени после 1927 г. исследовалась только ориентация первичных алкильных групп при реакциях отщепления. Сущность одного из вариантов заключалась в получении ониевых ионов или сульфонов с различными алкильными группами в одной и той же молекуле (как показано в предыдущей формуле) и в определении соотношения различных олефинов в продуктах реакции после ее завершения. Таким образом, было показано [24], что при разложении сульфониевых оснований первые четыре первичные алкильные группы по легкости отщепления олефинов располагаются в следующем порядке [c.544]

При мономолекулярном отщеплении и замещении измеряемая энергия активации представляет собой энергию активации начальной медленной стадии, общей для обеих реакций. Для большинства трете-алкилхлоридов и /п/ ет-алкилбромидов в сухом или водном этиловом спирте известные энергии активации мономолекулярных реакций составляют 22...24 ккал/моль (92,11 "Ю ...100,48 10 Дж/моль). Для ионов треттг-алкилсульфония эти величины гораздо выше — 31...33 ккал/моль (129,79-10 ...138,16 X 10 Дж/моль). Это почти наверняка обусловлено сильной сольватацией ионного центра в исходном состоянии сульфониевого иона. Причина того, что такое большое различие в энергиях активации не наблюдалось при бимолекулярном элиминировании или бимолекулярном замещении в алкилгалогенидах и сульфониевых ионах, может состоять в том, что в бимолеку- [c.566]

Аналогичный результат получен при взаимодействии ннтрозо-бензола с сульфониевым илидом — флуоренилидендиметилсуль-фураном (X) [29]. Это позволяет предположить, что механизмы обеих реакций, вероятно, одинаковы, причем в случае реакции сульфонильного илида происходит отщепление фенилсульфинат-иона от промежуточно образующегося аддукта. Реакция между [c.376]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология