Элиминирование бимолекулярное

Арилгалогениды обсуждаются в отдельной главе потому, что они очень сильно отличаются от алкилгалогенидов по методам синтеза и свойствам. Арилгалогениды в целом относительно не реакционноспособны в реакциях нуклеофильного замещения, которые столь характерны для алкилгалогенидов. Однако присутствие некоторых других групп в ароматическом кольце резко повышает реакционную способность арилгалогенидов в отсутствие подобных групп реакцию все же удается осуществить, но лишь при использовании очень сильно основных реагентов или высоких температур. Мы покажем, что существуют два механизма нуклеофильного замещения в ароматическом ряду механизм бимолекулярного замещения (для активированных арилгалогенидов) и механизм элиминирования — присоединения, который включает образование очень интересного промежуточного соединения, называемого дегидробензолом. [c.781]

Е2 означает элиминирование бимолекулярное и включает одностадийную реакцию молекулы основания с молекулой субстрата [c.98]

Аналогично реакции нуклеофильного замещения N2, реакция элиминирования у первичных алкилгалогенидов, названная 2, является бимолекулярном, и ее скорость также зависит как от концентрации субстрата, так и от концентрации реагента который действует в данном случае не как нуклеофил, а как основание. [c.106]

В реакциях бимолекулярного элиминирования (механизм Е2) две группы отщепляются одновременно, при этом протон выталкивается основанием [c.6]

Бимолекулярные реакции элиминирования [c.53]

По своему механизму реакция образования геминальных углеводородов имеет некоторое сходство с механизмом бимолекулярного элиминирования, требующего обязательного транс- (или [c.185]

Образование переходного состояния требует наибольших энергетических затрат и определяет поэтому скорость превращения. В этой стадии участвуют две частицы - гидроксид-анион и первичный алкилгалогенид, следовательно, рассматриваемая реакция элиминирования бимолеКулярна. Она обозначается символом 2- Важно отметить, что в отличие от описанных выше случаев 1-элиминирования, реакции, протекающие по Е2-м ха-низму, всегда необратимы. [c.146]

Для реакций 1,2-элиминирования могут быть предложены три различных простых механизма. Эти механизмы отличаются друг от друга последовательностью расщепления связей Н—С и С—У. Механизм может быть согласованным, т. е. процесс является одноступенчатым и проходит через одно переходное состояние (4) его называют механизмом 2 (элиминирование бимолекулярное), причем он в какой-то мере напоминает механизм 5N2 (ср. разд. 4.1) [c.275]

Электроноакцепторные группы активируют арилгалогениды в реакциях нуклеофильного замещения. В отсутствие активации такого типа реакция замещения может происходить, если использовать, например, очень сильные основания. Однако под действием оснований замещение происходит не по тому механизму, который мы только что обсуждали (так называемый бимолекулярный механизм), а по совершенно иному механизму — механизму с участием дегидробензола (механизм элиминирования — присоединения). [c.801]

При бимолекулярном элиминировании основание, которое принимает участие в переходном состоянии, атакует атом Н при р-уг-лероде [c.295]

Пространственное протекание бимолекулярного элиминирования НХ [c.301]

В этой главе будут обсуждены три типа механизмов элиминирования Е2 элиминирование бимолекулярное), El элиминирование мономолекулярное) и El b элиминирование мономолекулярное сопряженным основанием). [c.216]

Если частицы отщепляются от разных атомов, напр, при 3- или 7-Э., между этими атомами образуется новая связь. Э. по ионному механизму, к-рое может протекать по моно-молекулярной или бимолекулярной схеме, происходит, напр., при дегидрогалогенировании в присут. оснований, дегидратации, элиминировании аминов (см. Гофмана реакции), Э. по радикальному механизму — при дегидрогалогенировании в присут. в-в, инициирующих радикальные р-ции, напр. [c.708]

БИМОЛЕКУЛЯРНЫЕ РЕАКЦИИ ЭЛИМИНИРОВАНИЯ [c.52]

Бимолекулярные реакции элиминирования 57 [c.57]

В отношении стадий, определяющих скорость реакции, механизм нуклеофильного замещения весьма близок к механизму р-элиминирования. Так, скорости мономолекулярных 5м1- и Е]-реакций контролируются одной и той же стадией, а у бимолекулярных 5к2- и Ё2-реакций аналогичны стадии переноса электрона от реагента к уходящей группе они различаются лишь тем, что в реакциях элиминирования электроны проходят по большей цепи атомов углерода. В этой связи неудивительно, что для описания влияния растворителей на мономолекулярные (5.20) и бимолекулярные (5.21) реакции р-элиминирования с различной судьбой зарядов при активации Хьюз и Ингольд предложили правила, аналогичные правилам, используемым для оценки эффектов растворителей в 5м1-реакциях [16, 44] (см. табл. 5.6). [c.212]

Объясните изменение скоростей замещения и элиминирования в бимолекулярных реакциях следующих алкилбромидов под действием NaO jH, в этаноле при 55°С (к н в л моль -с ) [c.57]

В реакциях (5.23) и (5.24) результирующий заряд не изменяется, тогда как в реакциях (5.22) и (5.25) заряды соответственно создаются и нейтрализуются. Другие примеры влияния природы растворителей на скорость моно- и бимолекулярных реакций элиминирования приведены в работах Хьюза и Ингольда [16, 44]. Для большинства изученных реакций галоген- [c.213]

В этой главе собраны примеры реакций, которые на бумаге можно представить как включающие элиминирование катиона лития и аниона, например, галогенида. Основное внимание уделено результатам реакций, а такие проблемы, как линии раздела между бимолекулярным элиминированием, индуцированным основанием, (Е2) и элиминированием, включающим дискретный литийорганический интермедиат (родственным или вопрос о том, являются ли интермедиатами свободные арины или карбены, детально рассматриваться не будут. Однако следует подчеркнуть, что часто было бы упрощением рассматривать литийорганическое соединение просто как сильное основание, без учета возможной роли элиминируемой литиевой соли. [c.161]

Как и в случае замещения, возможны два механизма Е1 (элиминирование мономолекулярное) и Е2 (элиминирование бимолекулярное). В механизме Е1 определяющей скорость стадией является отщепление уходящей группы с образованием карбониевого иона, от которого затем отщепляется Н+ с образованием алкена (рис. 6.16). Как и в 1-реакциях, ряд реакционной способности соответствует ряду стабильности образующихся карбониевых ионов, т. е. третичные>вторичные>первич-ные> метильный. [c.131]

Если атаке подвергнется трео-изомер, то отщепится НВг и образуется дейтерированный транс-стплъбеи. Бимолекулярное элиминирование в ряду производных циклогексана наиболее благоприятно протекает для транс-диак-сиальных вицинальных групп [c.204]

Влияние на тип реакции (элиминирование и замеш,ение). Сильные основания не только способствуют реакциям Е2 по сравнению с реакциями Е1, но и элиминированию в сравнении с замещением. При высокой концентрации сильного основания в неионизирующихся растворителях вообще более предпочтительны бимолекулярные механизмы, но реакции Е2 преобла-цают над реакциями Зк2. При низких концентрациях основания [c.34]

Приведенные выше в разд. В, 1.1 -1.3 способы классификации часто сочетаются друг с другом. Так, например, можно говорит . эб электрофильном присоединении, о мономолекулярной илн бн молекулярном нуклеофильном замещении или о моиомолекуляр-(юм илн бимолекулярном элиминировании (символы Ас1ь, 5 1, 5№, Е1,Е2). [c.188]

Пространственные затруднения 5ы2-реакцкн, обусловленн1.и строением субстрата, также могут способствовать бимолекулярному элиминированию. Так, третичные галогениды прн действии силь ных оснований реагируют исключительно с отщеплением галогс-йоводорода, поскольку атака реагента происходит на периферии [c.296]

Обсуждаемое в данной главе бимолекулярное элиминирование характеризуется жесткими стерическими требованиями. Обе уходящие группы (X и V) должны быть приблизительно антиперипланарны друг другу. Лучше всего это видно на перспективных формулах и проекциях Ньюмена (рис. 6.3). Это требование вытекает из пространственного характера НСМО молекулы акцептора. ВЗМО-ген подходит к НСМО-гену антиперипланарно к уходящей группе, и поэтому обычно реакция полностью стереоспецифична. Например, две возможные соли 4-тре/я-бутилциклогексилтриметил- [c.54]

В реакциях бимолекулярного элиминирования Е2 две группы отщепляются одновременно. Природа этих групи бывает различна, но чаще всего эту роль вьшолняют уходящая группа (нуклеофуг) и иротон от р-углеродного атома [c.814]

Реакция элиминирования, которая только что была представлена, является бимолекулярной. [Вспомните, это означает, что в лимитирующей стадии участвуют две частицы (разд. 5, 2).] Сокращенно этот механизм обозначается Е2. Много различных типов фрагментов могут отщепляться в результате Е2-элпминирования. Однако, поскольку большая часть исследований, посвященных детальному механизму этой реакции, осуществлена на алкилгалогенидах в качестве субстратов, мы в этой главе рассмотрим реакцию дегидрогалогенирования. [c.217]

B. . осуществляется обычно по механизму бимолекулярного нуклеоф. замещения. В случае третичных RHal преобладает мономолекулярное нуклеоф. замещение и элиминирование. [c.368]

Г. р., как правило, протекает по механизму бимолекулярного элиминирования и стереоспецифична, в нек-рых случаях-по внутримолекулярному циклнч. механизму, напр. [c.602]

При 1,2-элиминировании действует правило копланар-ности четырех центров в бимолекулярной р-ции отщепляются группы, расположенные антиперипланарно, что для циклич. соед. соответствует диаксиальной конформации (правило 2-отщепления). Поэтому для разных конформеров характерны разл. р-ции элиминирования, напр. [c.69]

Тот факт, что бимолекулярные реакции с участием анионов в биполярных растворителях-НДВС протекают значительно быстрее, чем в протонных растворителях, при сравнимой диэлектрической проницаемости растворителей этих двух типов, важен (в том числе и с практической точки зрения) не только в реакциях замещения, но и в реакциях элиминирования, отщепления протона и присоединения [6]. [c.321]

Опубликованы обзоры, посвященные изучению влияния растворителей на с н-анги-дихотомию бимолекулярных реакций элиминирования в ациклических и циклических (со средней величиной цикла) бромидах, тозилатах и ониевых солях [395, 693], поэтому эта тема будет затронута здесь только вкратце. Как правило, сик-элиминирование в существенной степени идет только в недиссоциирующих растворителях, а диссоциирующие растворители способствуют обычному механизму анг -элимини-рования. В соответствии с механизмом (5.151а) нетипичное син-элимин ирование в недиссоциирующих растворителях обусловлено ассоциацией ионной пары, благоприятствующей образованию циклического шестичленного активированного комплекса [395]. [c.363]

Весьма вероятно, что при этом превращении сначала имеет место бимолекулярная реакция элиминирования [63], приводящая к образованию промежуточного продукта R ON == NH, который затем подвергается разложению, [c.302]

Дитиины превращаются в тиофены в результате выброса атома серы, который происходит или термически, или, легче, при окислении с промежуточным образованием моносульфоксида [132, 133]. Заместители с —М-эффектом способствуют термической экструзии серы и обеспечивают сохранение атома серы, более богатого электронами, т. е. соседнего с заместителем. С точки зрения механизма термическая реакция представляет собой дисротатор-ный [л45+.п25 -процесс [140], в ходе которого диполь (180) претерпевает хелетропное элиминирование с образованием тиофена. Окислительное превращение возможно является бимолекулярным окислительно-восстановительным процессом [132]. [c.328]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология