Борорганические соединения изомеризация

Браун и сотр. [1] недавно нашли, что под действием Л. т. реакция три- бутилборана с хлордифторметаном (или другим тризамещенным метаном) [уравнение (2)] с почти количественным выходом дает три-я-бутилкарбинол. Эта реакция быстро протекает при 65°, а при такой температуре изомеризация борорганических соединений незначительна. Из всех испытанных [c.306]

Изомеризация борорганических соединений, полученных из гексена-2 [c.208]

Детальное исследование изомеризации борорганических соединений было проведено при 160° (температура кипения диглима) [36]. Полученные при этом данные сведены в табл. 4-5. [c.208]

Изомеризация борорганических соединений [c.209]

Изомеризация борорганических соединений, полученных из трех изомерных 2-метилбутенов [c.211]

Изомеризация ингибируется избытком олефина. Это происходит следующим образом сначала борорганическое соединение изомеризуется, в результате чего атом бора оказывается у концевого атома углерода затем происходит взаимодействие с другой молекулой олефина, при котором не протекает обратной изомеризации и образуется изомеризованная молекула исходного олефина (см. следующий раздел). [c.211]

Все известные случаи изомеризации борорганических соединений могут быть объяснены с помощью механизма элиминирования — присоединения. [c.212]

Следствием механизма изомеризации, изложенного выше, является то, что большая концентрация добавляемого олефина должна вызывать замещение выделяющегося на стадии элиминирования олефина. В конечном итоге образуется равновесная смесь всех возможных борорганических соединений и двух олефинов [26, 64]. [c.212]

Гидроборирование, а затем изомеризация борорганических соединений и последующее замещение представляют собой удобный метод обратного превращения. [c.215]

Во многих случаях как алюминий-, так и борорганические соединения проявляют свои характерные, только им присущие свойства, которых нет у другой группы соединений. Так, например, надстройка углеводородной цепи является важной реакцией алюминийорганических соединений, которая до сих пор еще не показана для борорганических производных. С другой стороны, легкая изомеризация борорганических соединений совершенно не находит себе аналогий среди алюминийорганических производных. В каждом конкретном случае выбор той или иной группы соединений должен определиться характерными их свойствами. [c.226]

Изомеризацию претерпевают борорганические соединения, получаемые гидроборированием олеинового спирта [45]. [c.288]

Другой тип реакций борорганических соединений, изложенный в той же главе — изомеризация вторичных и третичных радикалов, связанных с бором, в первичные. Особенно широко эта реакция изучена на бутильных производных. [c.19]

ИЗОМЕРИЗАЦИЯ В РЯДУ БОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.146]

Среди известных в настоящее время реакций изомеризации в ряду борорганических соединений следует отметить два типа реакций. [c.146]

Изомеризация в ряду борорганических соединений 147 [c.147]

ИЗОМЕРИЗАЦИЯ БОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ С ПЕРЕМЕЩЕНИЕМ РАДИКАЛОВ [c.149]

Геннион и его сотрудники [54] установили, что при повышенных температурах вторичные борорганические соединения (полученные с помощью реакции Гриньяра) изомеризуются в первичные. Так, они наблюдали изомеризацию три-(егор-бутил) бора в три-(н-бутил)бор, происходящую при нагревании первого с обратным холодильником до 200—215° в течение 20—48 час. [c.207]

Изучение реакций диоборана с диеновыми углеводородами явилось довольно трудной задачей, требующей много усилий для ее разрешения. Наличие двух активных центров в молекуле углеводорода усложняет эффекты ориентации, значительно увеличивая число возможных вариантов присоединения диборана по кратным связям, и тем самым приводит к образованию разнообразных борорганических соединений, склонных к тому же к ассоциации и изомеризации. [c.189]

Циклооктадиен-1,5 в условиях моногидроборирования (диен ВаНе == = 6 1) в незначительной степени (10%) присоединяет диборан по одной кратной связи [99]. Нагревание продуктов гидроборирования циклооктадиена-1,5 со скваленом приводит к образованию циклооктадиена-1,3, что указывает на изомеризацию первичных борорганических соединений в процессе переалкили-рования [134]. [c.202]

Хеннион, Мак-Каскер и сотр. [39, 40] впервые обнаружили, что бортриал-килы с вторичными или третичными углеводородными радикалами при нагревании претерпевают изомеризацию в соединения с первичными радикалами. При попытке получить три-/пре/п-бутилбор из тре/п-бутилмагнийбромида и фтористого бора они выделили борорганические соединения с изобутильными и /тгрт-бутильными группами, а при нагревании три-етор-бутилбора получили три-к-бутилбор (82%) и ди-етор-бутил-н-бутилбор (18%) [39, 41] [c.287]

Механизм этой изомеризации предполагает последовательное отщепление гидрида бора при нагревании триалкилборов с присоединением его в ином направлении и образованием более устойчивого борорганического соединения [4, 5] [c.147]

Изомеризация три(вторичноалкил)боров [4]. Двухгорлая колба снабжена стеклянной трубкой, обратным холодильником и выводной трубкой, идущей от верхней части холодильника через ртутный затвор к промывной склянке, наполненной ацетоном. В колбу помещено 25,2 г (0,30 моля) гексена-2 в 100 мл диметилового эфира диэтиленгликоля пропущен ток азота. Диборан [8] (60 ммолей 20%-ный избыток) пропущен в раствор олефина в течение 2 час. реакционная смесь оставлена затем на 1 час при комнатной температуре. Образовавшееся борорганическое соединение окислено без выделения иа реакционной смеси получено 24,7 г сырого спирта, из которого после повторной перегонки выделено 23,8 г эквимолекулярной смеси гексанолов-2 и -3 гексанол-1 не был обнаружен. [c.148]

Карбонилирование борорганических соедииений. Обзор [1]. Брауи [2,4] разработал интересный метод синтеза ангулярно замещенных полициклических спиртов. Гидроборирование и изомеризация линейного нонатрнена-1,48 (1) дает бициклический боран (2) с выходом 41%. Карбонилирование последнего при 70,3 атм и 150" в присутствии этиленгликоля с последующим окислением перекисью водорода в щелочной среде приводит к смеси цис- и /яр<з -декало-лов-9 (3), причем -изомер преобладает. Если промежуточное соединение (2) не выделять, то выход (3) повышается до 73%. Представляют интерес два момента в этом синтезе. При образовании борана [c.305]

Галогенметильные соединения элементов III группы. Эти соединения в качестве потенциальных источников карбено1В исследованы сравнительно мало. Можно отметить имеющую общий характер реакцию получения внутренних олефинов при карбен-олефиновой изомеризации частиц, полученных из борорганических предшественников [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология