Олефиновые углеводороды изомеризация

Ими же термодинамически обоснован вероятный механизм образования больших количеств изопарафинов. Он включает стадии образования олефиновых углеводородов, изомеризацию их углеводородного скелета и гидрирование изоолефинов в изопарафины. Олефины образуются из парафиновых углеводородов большей молекулярной массы при крекинге последних. [c.239]

В процессе каталитического риформинга протекает ряд последовательных и параллельно текущих реакций, к которым относятся дегидрогенизация шестичленных и дегидроизомеризация пятичленных нафтеновых углеводородов, дегидроциклизация парафиновых и олефиновых углеводородов, изомеризация парафиновых и олефиновых углеводородов, деструктивный распад и гидрирование, конденсация, приводящая к образованию коксовых отложений на катализаторе. [c.95]

Хорошо изомеризуются олефины не только с открытой цепью, но также и циклического строения, прп этом склонность к изомеризации тем больше, чем выше молекулярный вес олефиновых углеводородов. [c.46]

ИЗОМЕРИЗАЦИЯ ОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.235]

В условиях каталитического крекинга протекают многие реакции изомеризации. При крекинге олефиновых и ароматических углеводородов реакции изомеризации обычно являются вторичными. В результате первичных реакций крекинга образуются непредельные углеводороды. Изомеризация их рассматривается как вторичная реакция. На катализаторах крекинга иногда наблюдается изомеризация и насыщенных углеводородов (нафтеновых, парафиновых), но их вклад в суммарный процесс крекинга, по-видимому, невелик. Изомеризация непредельных углеводородов протекает, как правило, [c.228]

Термодинамику крекинга следует изучать, во-первых, для предсказания возможных направлений реакций и наиболее благоприятных условий протекания их, во-вторых, для вычисления теплот реакций. Конечно, надо при этом подчеркнуть, что термодинамические расчеты крайне затруднены и малонадежны из-за огромного множества одновременно протекающих параллельных и последовательных реакций. Большинство из них условиях крекинга находится далеко от состояния равновесия, ибо равновесие для подобных систем — полное разложение углеводородов до углерода и водорода. Тем не менее для ряда реакций изомеризации олефиновых углеводородов, деалкилирования и изомеризации ароматических соединений наблюдается равновесное состояние. Весьма ценными [c.229]

В основе процессов производства высокооктановых изопарафинов лежат реакции изомеризации н-парафинов и алкилирования парафиновых углеводородов олефиновыми углеводородами С2—С5. [c.114]

Диспропорционирование олефиновых и ароматических углеводородов. Изомеризация ксилолов. Трансалкилирование моноароматических углеводородов. Диспропорционирование н-алканов приводит к получению двух олефиновых углеводородов, у одного из которых одним атомом углерода меньше, а у другого— больше, чем у исходного алкена [c.11]

Изомеризация олефиновых углеводородов. В присутствии алюмосиликатных катализаторов происходит насыщение олефинов водородом, выделяющимся из продуктов, адсорбированных на поверхности катализатора. Такое перераспределение водорода протекает с образованием главным образом насыщенных углеводоро- [c.50]

Одним из лучших критериев интенсивности побочных реакций является соотношение выходов бензина и кокса. Высокое соотношение указывает на преобладание желательных реакций, разумеется, при условии, что октановое число бензина велико. Низкое соотношение выводов бензина и кокса указывает на интенсивное протекание нежелательных побочных реакций. К желательным реакциям относятся изомеризация, гидрирование, циклизация и ароматизация (неглубокая) олефиновых углеводородов эти реакции ведут к высокому выходу парафиновых углеводородов изостроения и ароматических углеводородов, выкипающих в преде- [c.51]

Ш. Изомеризация олефиновых углеводородов [c.34]

Существует два основных типа изомеризации олефиновых углеводородов а) перемещение двойной связи вдоль цепи, [c.34]

Изомеризация разветвленных олефиновых углеводородов осложняется образованием полимерных соединений и реакциями миграции боковой цепи. В целях подавления побочных реакций был разработан специальный катализатор, позволивший осуществить следующее перемещение двойной связи [c.35]

Б. Изомеризация олефиновых углеводородов, сопровождающаяся разветвлением цепи [c.37]

Попытки превратить прямую цепь олефиновых углеводородов в разветвленные цепи или провести обратные превращения осложняются полимеризацией разветвленных олефиновых углеводородов, которая приводит к снижению выходов продуктов /11 /. Известно очень много фактов, говорящих о том, что в процессе гидроизомеризации парафинов на катализаторе платина - окись алюминия происходит изомеризация промежуточных соединений - олефинов. Платина, вероятно, вызывает дегидрирование парафиновых углеводородов до олефиновых, которые обладают способностью под действием кислотных центров на окиси алюминия превращаться в разветвленные изомеры. Последние вновь подвергаются гидрированию над платиной до парафиновых углеводородов с разветвленной цепью, В этом случае гидрирование идет гораздо быстрее, чем полимеризация. [c.37]

Промышленные технологические процессы изомеризации нормальных олефиновых углеводородов в разветвленные изомеры, а также соответствующие катализаторы автору не известны. [c.37]

В условиях крекинга наблюдается заметная изомеризация олефиновых и ароматических углеводородов, содержащихся в исходном сырье [20]. В то же время парафины практически не подвергаются скелетной изомеризации, хотя содержание в продуктах крекинга парафиновых углеводородов нормального и изостроения близко к наблюдаемому для превращения олефинов. По мнению авторов .20], это обусловлено образованием из парафиновых и олефиновых углеводородов различных карбокатионов при отрыве [c.78]

Изомеризация олефиновых углеводородов была отмечена еще Ф. М. Флавицким [9]. Он показал, что продажный амилен, получаемый из амилового спирта брожения действием цинка, состоит главным образом из триметилэтилена. Ф. М. Флавицкий объяснял это изомеризацией н-пентана, считая, что вообще олефиновые углеводороды стремятся к образованию изомеров с возможно большим числом СНд-групп. [c.560]

Образование подобных структур позволяет объяснить перемещение двойной связи по цепи олефина и цис-транс-изомеризацию олефиновых углеводородов при гидрировании [c.81]

При крекинге циклических алкилированных углеводородов с алкильными цепями, содержащими три атома углерода и более, происходит распад — отрыв боковой цепи от кольца, а при термическом крекинге в большинстве случаев получается разрыв цепи. Для би- и полициклических нафтеновых углеводородов параллельно реакции распада — разрыва кольца в присутствии алюмосиликатных катализаторов — интенсивно течет реакция дегидрирования с образованием ароматических углеводородов. Выделяющийся водород при реакции дегидрогенизации нафтеновых углеводородов и конденсации ароматических и непредельных с образованием кокса в значительной мере перераспределяется и обеспечивает образование предельных углеводородов в продуктах крекинга. Особенно интенсивно протекают превращения ненредельных соединений, образовавшихся в результате распада. Реакции изомеризации, полимеризации, дегидроциклизации, насыщения водородом олефиновых углеводородов в значительной мере предопределяют состав получаемых продуктов крекинга. Характерной реакцией для каталитического крекинга является глубокий распад сернистых соединений, за счет реакции перераспределения водорода происходит интенсивное образование сероводорода. С газами процесса удаляется до 50% серы, содержащейся в сырье. [c.82]

Парафиновые углеводороды подвергаются дегидроциклизации, изомеризации и гидрокрекингу с промежуточным образованием олефиновых углеводородов. Изомеризация н-парафипов протекает гл. обр. в направлении образования малоразветвленных моно-и диалкилированных олефинов. Гидрокрекинг парафинов и углеводородов др. классов, а также гидроде-алкилироваиие имеют в процессе Р. меньшее значение, но влияют на улучшение фракционного состава и испаряемости риформируемого продукта, а также на образование газообразных продуктов. Водород, участвующий в процессе Р. (под давлением 10—40 ат), способствует получению гл. обр. насыщенных бензинов, однако при реакциях дегидроциклизации и изомеризации, несомненно, имеет место промежуточное образование олефхшов. Полимеризация олефинов также подавляется водородом, хотя и сказывается в нек-рой мере на образовании изопарафинов и продуктов уплотнения, [c.341]

Сырье после гидроочистки на кобалымолибденовом катализаторе подвергают осушке на молекулярных ситах, смешивают с циркулирующим водородом, нш ревают и пропускают над катализатором в первом из реакторов где происходит гидрирование ароматических и олефиновых углеводородов и изомеризация парафиновых углеводородов, затем поток сырья и водорода охлаждают и направляют во второй реактор, где протекает изомеризация при бопее низких темпера- [c.104]

Гидрирование может проводиться без крекинга углеводородов и одновременно с ним. В первом случае реакция ограничивается насыщением олефиновых углеводородов (при переработке крв-кинг- или полимербензинов) или превращением ароматики в нафтены (при облагораживании керосина или масляных фракций). При гидроформинге лигроиновых фракций протекают крекинг и изомеризация, но более широко они проходят при гидропревращении высококипящих фракций и нефтяных остатков в более низкокипящие продукты. Манипулирование температурой и давлением одновременно с выбором соответствующих катализаторов делает процессы с водородом наиболее гибкими из процессов, имеющихся в распоряжении нефтепереработки. По гидрированию нефтепродуктов проведено много исследований и имеется большое количество литературы. [c.89]

Очевидно, что при целевой установке на получение углеводородов с максимально разветвленными цепями придерживаться относительно высоких температур (приводящих к значительному снижению температуры кипения исходного продукта за счет отщепления ме-тильных груши и выпрямления целей) — не льзя. Но это верно лишь за пределами известного температурного порога. До этого же порога нельзя отрицать целесообразность проведения изомеризации при повышенных температурах, так как повьппение температуры способствует передвижению двойной связи из а в р, т и т. д. положение. Но лшпь при передвижении двойной связи из а и р положение температура кипения повышается, при дальнейшем же передвижении двойной связи к центру молекулы температура кипения начинает заметно падать. Заметно падает она также и при всех разветвлениях цепи, причем обычно тем сильнее, чем более разветвленное строение получает углеводородная цепь. Но это последнее положение по види1мому не знает исключений лишь для парафиновых углеводородов. Что же касается олефиновых углеводородов, то хотя возможность распространения этого правила и на них не [c.75]

Для большого числа углеводородов с девятью или большим числом углеродных атомов термодинамические функции не определяют, а рассчитывают, используя приближенные методы. Естественными поэтому являются экспериментальные исследования по проверке рассчитанных равновесных составов. Кроме того, для углеводородов Сэ и выше из-за большого возможного числа изомеров представляют интерес частные равновесия только тех изомеров, которые образуются в реакционной системе в ощутимых количествах. Поэтому экспериментальное определение равновесного состава изомёрных углеводородов остается важным методом изучения изомеризационных превращений. Обзор ряда работ по экспериментальному определению равновесных углеводородных составов приводится в разделах, посвященных изомеризации парафиновых, нафтеновых, ароматических и олефиновых углеводородов. Можно отметить экспериментальные исследования равновесия парафиновых и нафтеновых углеводородов, выполненные Ал. А. Петровым с сотр. [34, 35]. [c.177]

Гидрокрекинг представляет собой совокупность ряда параллельных и последовательных реакций расщепления парафиновых, нафтеновых и непредельных углеводородов, гидрирования ароматических и олефиновых углеводородов, деструктивного гидрирования, изомеризации и гидрогенолиза серо- и азотсодержащих соединений. В неблагоприятных условиях процесс может сопровождаться реакциями, противоположными основному направлению дегидрогенизацией некоторых алици-клических соединений, полимеризацией непредельных углеводородов и конденсацией их с ароматическими соединениями эти реакции приводят к коксообразованию. Под высоким давлением водорода реакции уплотнения молекул и дегидрирования подавляются и практически могут предотвращаться полностью [3, 4, 49—54]. [c.140]

Следует отметить, что эта изомеризация идет наряду с полимеризацией а-форм исходных олефиновых углеводородов, повидимому стимулирующей реакции изомеризации. Если, например, к-гексеи-1 полимеризуется, то и процент содержания разветвленных гексенов в гексеновой фракции повышается. Это два параллельных процесса, и вряд ли люжно полагать, что разветвленные мономеры образуются вследствие крекинга получпвшех ося по ступенчатой схеме нолимернзаиии разветг.-ленного димера. [c.114]

При каталитическом крекинге, в котором жидкие олефиновые углеводороды имеют преимущественно нормальное строение, а парафиновые—разветвленное, очевидно, изомеризацию оле-финоБ стимулирует реакция дпспропорционирования водорода. [c.116]

Кроме того, в зависимостиот катализатора, температуры и давления, водород способствует протеканию разнообразных реакций скелетной изомеризации как ацетиленовых, так и возникающих из них олефиновых углеводородов, или жо препятствует им. [c.121]

Первичный продукт крекинга — олефиновый углеводород — претерпевает обычные для этих углеводородов превращения, т. е. расщепление до Сз—С4 (если это был более высщий олефин), изомеризацию и перенос (Водорода разрыв связи С—С происходит непосредственно у кольца, но такое деалкилирование не протекает интенсивно, если в алкильной цепи содержится менее трех атомов углерода. [c.50]

Олефиновые углеводороды в условиях каталитического крекинга в первую очередь подвергаются реакциям, расщепления С—С-связи, геометрической и позиционной изомеризации двойной связи, скелетной изомеризации, переноса водорода, диспропор-ционирования, циклизации и полимеризации. При этом образуются многочисленные соединения, химический состав - которых определяется совокупным действием перечисленных реакций. Ниже приведен углеводородный состав продуктов крекинга октена-1 и я-октана на цеолите LaHY при 450 °С и конверсии сырья 18— 24% (масс.) [21] [c.92]

Отличительной особенностью крекинга олефиновых углеводородов является изомеризация молекул исходного сырья. Установлено, что скелетная изомеризация олефинов на алюмосиликатных по крайней мере для углеводородов до С5 протекает близко к термодинамическому равновесию [1, 19]. Для более высокомолекулярных олефинов степень изомеризации зависит от соотношения скоростей разрыва связей С—С и изомеризации. В приведенных выше примерах выход изомеров октена-1 составлял 17,6% (мол.), н-додецена — 25,3% (масс.) в случае превращения н-гек-садецена при 482 °С на катализаторе REHX выход изомеров достигал 52,5% (масс.) i[20]. [c.93]

Изомеризация парафиновых и олефиновых углеводородов имеет большое практическое значение, так как превращение углеродного скелета нормального строения в углеродный скелет изостроенйя [c.581]

В. В. Воеводский и Р. Е. Мардалейшвили изучили обмен изобутиль-ного и н.пропильного радикалов с атомами дейтерия. Опыты проводились в струе при температуре 20—25°. Алкильные радикалы получались присоединением к олефиновым углеводородам атомов водорода, образующихся в высоковольтном разряде в струе молекулярного водорода. Результаты опытов по обмену изобутильного радикала с дейтерием показали, что все атомы водорода в метильных группах радикала оказываются обмененными на атомы дейтерия. Это может произойти, по-видимому, только в том случае, если свободная валентность мигрировала из одной метильпой группы в другую, т. е. если происходила изомеризация радикала [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология