Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Борорганические соединения реакции

    Используя большой избыток замещающего олефина, можно значительно сдвинуть равновесие в сторону образования нового борорганического соединения. В том случае, когда замещающий олефин менее летуч, чем олефин, образующийся из борорганического соединения, реакция может быть успешно завершена отгонкой из реакционной смеси более летучего олефина , [c.212]


    Было показано, что в аналогичных условиях и а-, и р-пинены могут подвергаться гидроборированию, а образующиеся борорганические соединения — реакции замещения, в результате которой вновь выделяется исходный олефин при этом перегруппировки не происходит. [c.214]

    Ниже рассмотрим лишь главные особенности применения в термохимических исследованиях борорганических соединений реакций гидроборирования олефинов и гидролиза для сравнения в дальнейшем этих частных методов с методом теплот сгорания. [c.12]

    СИНТЕЗ БОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ РЕАКЦИЕЙ ПРИСОЕДИНЕНИЯ ГИДРИДОВ И ГАЛОГЕНИДОВ БОРА К НЕПРЕДЕЛЬНЫМ СОЕДИНЕНИЯМ [c.86]

    Рассмотрите методы синтеза 1) первичного бутилового спирта, 2) втор-бутилкарбинола, 3) 1-пента-нола с учетом реакции окисления борорганических соединений пероксидом водорода. Какими способами могут быть получены борорганические соединения, необходимые для получения указанных спиртов Напишите уравнения соответствующих реакций. [c.109]

    Метод не дает точных результатов при описании соеданений, содержащих соседние гетероатомы с неподеленными парами электронов, борорганических соединений. Будучи параметризованным по эталонным органическим соединениям с фиксированной валентностью образующих их атомов, метод, как правило, недооценивает устойчивость неклассических каркасных и полиэдрических структур. В качестве примера для сравнения результатов, получаемых различными методами, рассмотрим реакцию 5 л 2-нуклеофильного замещения у тетраэдрического [c.229]

    Эти соединения могут далее присоединяться к олефинам и поэтому занимают определенное ключевое положение при многих реакциях борорганических соединений [2.2.72], важных в препаративном отношении. [c.542]

    Л. т. в значительной степени ускоряет реакцию окиси углерода с борорганическими соединениями [4J. Реакцию можно проводить при атмосферном давлении при 0—25° и соотношении реагентов 1 1 1, иапример  [c.257]

    Борорганические соединения, реакции 270 Борсодержащие реагенты 264 Бромирование алканов 13 алкенов 17 алкинов 17 анилина 22 Бро>1сукиинимид 16 [c.342]

    Получение борорганических соединений реакцией дибортетрахлорида с непредельными углеводородами. Дибортетрахлорид, B2 I4, и дибортетрафто-рид реагируют с олефинами, бутадиеном и ацетиленом, присоединяясь по двойной (тройной) углерод - углеродной связи непредельных углеводоро дов. Описаны также реакции B2 I4 с циклопропаном и нафталином. [c.112]

    Из три-(2-метилпентил-1)бора при температуре — 200° С в присутствии ВНз-ЫКз было получено гетероциклическое борорганическое соединение реакция протекает через промежуточное образование диалкилборана [12, 141  [c.152]


    Органические производные бора. К наиболее хорошо изученным борорганическим соединениям относятся триорганилбораны К,зВ. Универсальный способ получения триорганилборанов заключается в осуществлении реакции пере-метпаллирования  [c.591]

    Арильные реактивы Гриньяра взаимодействуют с тозилазидом, давая соли триазена, которые можно расщепить при обработке водным пирофосфатом натрия и получить арилазиды с выходами от умеренных до хороших [277]. В реакцию вступают и алкильные реактивы Гриньяра, но выходы при этом очень низкие. Реакцией борорганических соединений общей формулы КзВ с Fe (N3)3 в присутствии Н2О2 можно получить алкилазиды RN3 [278]. [c.459]

    Реакция с борорганическим соединением, осуществляемая просто и быстро, применима для эфиров а-моно- и ог,а-дигалогензамещен-ных карбоновых кислот. На борорганическое соединение (получае-мое из соответствующего олефина и диборана в тетрагидрофуране) действуют хлор- или бромзамещенным сложным эфиром, а затем добавляют трет-бутилат калия в /прет-бутиловом спирте. После этого реакция практически завершается, выходы обычно составляют 80—100% (пример а). [c.318]

    Борорганические соединения можно использоваться и для получения первичных аминов при обработке триалкилборанов хлорамином или гидрок с1шамнн-0-сульфокислотой. Механизм этой реакции принципиально не отличается от механизма окислершя триалкилборанов перекисью водорода в щелочной среде  [c.466]

    Примененне триалкилборанов в органическом синтезе получило дальнейшее развитие после того, как бьша открыта реакция карбонилировання борорганических соединений (Г. Браун, М. Рашке, 1967). Пустая / -орбнталь атома бора в [c.466]

    Очень важной проблемой органического синтеза является энантиоселективное алкилирование альдегидов металлооргаиическими соединениями. Реакцию можно осуществить с иомохщ>ю лтггий-, магний-, цинк-, алюминий- и борорганических соединений. Например, при взаимодействии вспомогательного хирального реагента ЬУ с двумя молями бутиллития образуется конформационно жесткий комплекс ЬУ1, который в реакции с беизальдегид ом дает оптически активный 1-фенил-пентанол. [c.686]

    ГИДРОБОРИРОВАНИЕ - КАРБОНИЛИРОВАНИЕ - ОКИСЛЕНИЕ ЛЛКЕИОВ. Триалкилбораны образуют аддукты с монооксидом углерода, которые в свою очередь окисляются щелочным раствором пероксида водорода до триалкилкарбинолов. В этой реакции углеродный атом монооксида углерода становится карбинольным. Способ очень удобен для получения симметричных триалкилкарбинолов, так как реакция протекает быстро при атмосферном давлении. Карбонилирование борорганического соединения состоит из трех отдельных стадий, в каждой из них алкильная группа мигрирует от атома бора к углероду монооксида углерода. [c.391]

    Связи к—О—в гидролизуются в процессе окисления, в результате образуется спирт. Следует отметить, что механизм окисления включает серию В—0-миграций алкильных групп, которые мигрируют со своими связующими электронами. Общим стереохимическнм результатом окисления 51вляется замещение связи С—В с сохранением конфигурации, в сочетании с описаниыии ранее закономерностями ориентации эти результаты позволяют достоверно предсказать структуру и стереохимию спиртов, получаемых при гидроборирования — окислении. Некоторые примеры реакций показаны на схеме 3.5, Недавно были открыты условия, позволяющие окислять борорганические соединения до спиртов с использованием в качестве окислителя молекулярного кислорода [66]. Более сильные окислители замещают бор и окисляют замещенный атом углерода, давая кетоны [67]  [c.98]

    Атом бора можно заменить на ЫНг-группу [68]. Это превращение можио осуществить с помощью хлорамина или гидрокснламнн-О-суль-фокислоты. Механизм этой реакции очень похож иа механизм окисления борорганических соединений пероксидом водорода. Азотсодержащие [c.98]

    Открытие протекающей в мягких условиях реакции оксида углерод с борорганическими соединениями привело к развитию методов, коте рые позволяют синтезировать из борорганических соединений первичны и третичные спирты, а также кетоны [73]. Характер продуктов опре деляется выбором условий реакции, при которых происходит миграци алкильных групп от бора к углероду. Если борорганические соединени нагревать с оксидом углерода при 100—125 °С, мигрируют все алкиль ные Группы ] после окисления пол чается третичный спирт  [c.100]

    Механизм таких реакций в основном аналогичен механизму окис-гния борорганических соединений до спиртов. Предполагают, что ено-ят галЬгенэфнр а или галогенкетона реагирует с бораном. Затем пронс ЭДИТ элиминирование гаЛогениДа, после чего следует миграция одного [c.102]

    Очень важной проблемой органического синтеза является Внтиоселективное алкилирование альдегидов металлооргани-скими соединениями. Реакцию можно осуществить с помощью ий-, магний-, цинк-, алюминий- и борорганических соеди-НИЙ. Например, при взаимодействии вспомогательного хираль-реагента ЬУ с двумя молями бутиллития образуется кон-фмационно жесткий комплекс ЬУ1, который в реакции с бенз-ьдегидом дает оптически активный 1-фенилпентанон  [c.77]


    Судя по количеству спиртов, образующихся при восстановлении, выходы ЗоТьдегидов в пятп случаях составляли 87—98%. Недостаток реакции состоит в том, что только одна из трех алкильных групп борорганического соединения превращается в альдегид- [c.257]

    Стереохимия, Браун [4] показал, что реакции карбонилирования и карбэтоксиметилирования высокостереоспецифичны превращение связи бор — углерод в связь углерод — углерод происходит с сохранением конфигурации. Таким образом, эти реакции аналогичны реакциям окисления борорганических соединений перекисью водорода в щелочной среде и аминированию гидроксилами н-О-сульфокислотой. [c.27]

    При реакции с борорганическими соединениями, полученными на основе алкенов-1, выходы альдегидов составляют 77—98% в случае стерически затрудненных трналкилборанов выходы альдегидов понижаются. Стадию гидролиза удобнее выполнять, добавляя воду к раствору борорганического соединения в ТГФ до прибавления [c.52]

    Применение нового основания вместо трет-бутилата калия в реакциях борорганических соединений с этиловыми эфирами бромуксусной и дибромуксусной кислот (V, 50—51, 104) [61 повышает выходы продуктов даже в присутствии избытка реагеита. В случае трналкилборанов реакцию проводили в обычных условиях. По неизвестной причине реакция с В-алкил-9-борабицикло-[3,3,П-ионанами в ТГФ не идет. Однако при ироведении реакции в смеси ТГФ — /7гре/ г-бутанол (ириблизительно 50 50) получают удовлетворительные выходы. [c.64]

    Применение Д. к. позволяет ироаести реакцию борорганических соединений с этиловым эфиром 4-бромкротоновой кислоты и, таким образом, осуществить четырехуглеродную гомологизацию. Например, взаимодействие триэтилборана с этиловым эфиром 4-бромкрото-новой кислоты в присутствии 1 экв основания приводит к этиловому эфиру гексен-З-карбоновой кислоты (79%, шранс-изомер)  [c.64]

    Реагент использовали прн получении алкилртутьгалогенндов путем гидроборирования — меркурнрования [3]. Реакцией с Д. терминальный олефин превращается в борорганическое соединение, которое обрабатывают ацетатом ртутн(П). На образующееся ртуть-органическое соединение ( алкплртутьацетат) действуют галогенидом натрия и водой и получают более удобный в обращении алкилртуть-галогенид [c.114]

    Эфиры еиолов и борной кнслоты являются промежуточными продуктами также при взаимодействии борорганических соединений с а,р-ненасыщенными кетонами и альдегидами. Так, реакция между триэтилбораном и З-метилбутен-З-оном-2 (5) с по- [c.151]

    Браун п сотр. [I] недавно нашли, что под действием Л.т. реакция три-я-бутилборана с хлордифторметаном (или другим трпзамещенным метаном) [уравнение (2)] с почти количественным выходом дает три-я-бутилкарбинол. Эта реакция быстро протекает при 65°, а при такой температуре изомеризация борорганических соединений незначительна. Из всех испытанных [c.306]


Смотреть страницы где упоминается термин Борорганические соединения реакции: [c.156]    [c.22]    [c.99]    [c.102]    [c.62]    [c.109]    [c.15]    [c.104]    [c.8]    [c.27]    [c.62]    [c.119]    [c.306]    [c.104]   
Химия малоорганических соединений (1964) -- [ c.205 ]

Методы элементоорганической химии Бор алюминий галлий индий таллий (1964) -- [ c.0 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Борорганические соединени



© 2024 chem21.info Реклама на сайте