Ферроцен, ацетил этил

Ферроцен реагирует с ароматическими диазосоединениями, образуя моно и диарилферроцены с высокими выходами [1, 41, 60]. При действии диазосоединений на /г-толил-, метил-, этил-, ацетил- и карбометоксиферроцен получается смесь продуктов арилирования (выходы низкие) [61]. 1,1 -Диацил-ферроцены реагируют с диазо со единениями с разрушением ферроцепового ядра. [c.12]

Влияние заместителей в ферроценовом ядре на реакцию цианирования такое же, как при электрофильном замещении. Электроноакцепторные заместители (тг-нитрофенил, хлор, бром, циан и особенно СеНьбОа-, ацетил- и нитрогруппа) затрудняют цианирование и благоприятствуют образованию преимущественно или исключительно гетероаннулярных изомеров [78, 117], При цианировании производных ферроцена с электронодонорными заместителями (метил- и этил-) получаются преимущественно гомоаннулярные изомеры (смесь нитрилов изомерных алкилферроценкарбоновых кислот была превращена в смесь амидов и разделена хроматографически) [c.22]

Разделение смеси ферроцена и ацетилферро-ц е н а. В колонку помещают описанным выще способом 10—12 г окиси алюминия, суспендированной в 20—30 мл петролейного эфира. Пока уровень петролейного эфира достигнет верхнего тампона из стеклянной ваты и слой окиси алюминия уплотнится, растирают в ступке 0,1—0,2 г смеси ферроцена и ацетилферро-цена с 1—2 г окиси алюминия и добавляют 8—10 мл петролейного эфира. Полученную суспензию выливают в указанный выще момент в колонку и остатки смеси смывают со стенок колонки небольшим количеством петролейного эфира. По мере прохождения раствора по колонке появляется оранжевая зона ферроцена, которая спустя некоторое время полностью отделяется от более темноокрашенного основного слоя. Когда уровень петролейного эфира достигнет верхнего тампона, осторожно добавляют петролейный эфир порциями по 2—3 мл. После того, как весь окращенный в оранжевый цвет раствор ферроцена в петролейном эфире перейдет в приемник и из колонки начнет поступать бесцветный элюат, петролейный эфир добавлять прекращают, дают его уровню опуститься до верхнего тампона, заменяют приемник и осторожно приливают в колонку смесь бензола и диэтилового эфира (1 1). Этой смесью вымывают в другой приемник ацетил-ферроцен. Растворители из обоих растворов упаривают до объема 2—3 мл из небольшой колбы Вюрца окончательное удаление растворителей производят на предварительно взвешенных часовых стеклах. Определяют вес выделенных ферроцена и аце-тилферроцена и их температуры плавления. По литературным данным т. пл. ферроцена 172—173°, а ацетилферроцена — 85—86°. Если температура плавления полученных препаратов слишком низка, их перекристаллизовывают из ампул (см. выше), применяя в качестве растворителей, соответственно, спирт и смесь толуола с лигроином (1 1). [c.35]

Стабильность образующихся хелатных циклов значительно выше, если эти группы расположены в цепи конъюгации. С этой точки зрения интересными являются хелаты на основе р-дикетонов ферроцена и циклопентадиенилтрикарбо-нилмарганца (ЦТМ). р-Дикетоны ферроцена были синтезированы из ацетил-ферроцена и этилацетата в присутствии метилата натрия [8, 9] с выходом около 30%, а также при взаимодействии ацетилферроцена с метилбензоатом в присутствии амида калия [10]. Р-Дикетон ЦТМ был получен из ацетилЦТМ и уксусного ангидрида в присутствии фтористого бора [11]. [c.47]

На примерах алкилирования и ацилирования ферроцена по Фриделю— Крафтсу можно видеть, что электроноакцепторная группа (например, ацетил) пассивирует тот циклопентадиенил, в который она вступила, больше, чем другой, и следующий ацетил вступает в другой цикл. Этил активирует тот циклопентадиенил, в который он вступил, больше, чем другой, и второй этил замещает водород в том же цикле, причем образуется смесь двух изомерных гомоаннулярных диэтилферроце-нов—1,2-диэтилферроцен и 1,3-диэтилферроцен с значительным преоб-ладанпем 1,3-изомера. Такое замещение типично. Здесь сказываются свойства неальтернантной ароматической системы. Ориентация определяется обшей усиленной нуклеофильностью кольца за счет +/-эффекта этильной группы, без альтернирования этой нуклеофильности у четных и нечетных атомов. Преобладание 1,3-пзомера над 1,2-изомером объясняется большими пространственными затруднениями при образовании последнего. Неальтернаитность, видимо, является также и причиной отсутствия в ферроценовом ядре столь типичных для бензольного ядра перегруппировок, таких, как клайзеновская перегруппировка аллилового эфира фенола в о-аллилфенол (А. Н. Несмеянов, В. А. Сазонова) [c.456]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология