реакции цианирование

Химическое использование хлорпроизводных углеводородов основано на их многочисленных превращениях в различные ценные продукты. К числу реакций, используемых в промышленном масштабе, относятся реакции превращения хлорпроизводных в амины, реакции омыления их с образованием спиртов, реакции дегидрохлорирования и пиролиза, приводящие к получению непредельных хлорпроизводных углеводородов, реакции цианирования и др. [c.124]

ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОДУКТОВ РЕАКЦИИ ЦИАНИРОВАНИЯ [c.90]

ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОДУКТОВ РЕАКЦИИ ЦИАНИРОВАНИЯ ФЕНИЛФЕРРОЦЕНА [c.97]

Мы изучали реакцию цианирования эфиров монохлоруксусной кислоты цианидами щелочных металлов в полярных растворителях, содержащих определенное количество воды. [c.20]

Влияние условий электролиза. Все реакции цианирования, как правило, проводятся на платиновых анодах [102—104]. Анодная плотность тока обычно не связана с природой подвергаемого цианированию вещества. [c.362]

При проведении реакции цианирования не -обходимо [c.40]

Близкое сходство реакций растворения золота в цианистых и тиосульфатных растворах, которое выражается в смещении потенциала золота в такую область, где возможно восстановление кислорода, позволяет сделать косвенное заключение и о сходстве механизмов сравниваемых реакций. А поскольку для реакции цианирования механизм изучен подробно, можно считать это подтверждением термодинамического обоснования возможности растворения золота в тиосульфатных растворах. [c.86]

Реакция цианирования. Например, цианирование нитробензола или нитрофенола [c.134]

Очевидно, что 8-оксихинальдамид, присутствующий в продукте реакции цианирования, возникает в результате споп- [c.94]

В случае если исходное циклическое соединение не содержит кислых групп (например углеводороды, эфиры фенолов, но не фенолы), получение кетиминосоединения и его расщепление можно объединить. Эта реакция цианирования во многих случаях (например, для бензола, о- и т-ксилола, мезитилена и т.. д.) протекает однозначно или почти однозначно однако в большинстве случаев вследствие имеющей место конкуренции между о- и р- или а- и Р-положением (например в случае толуола или тетралина) образуются смеси изомеров, иногда очень трудно разделимые. [c.48]

Реакция цианирования феррициниевых солей не является реакцией бимолекулярного нуклеофильного замещения у атома углерода пятичленного кольца. Реакция начинается с атаки атома железа катиона феррициния циан-анионом, при этом происходит освобождение протона из молекулы синильной кислоты, что обнаруживается по изменению pH реакционной смеси (pH уменьшается на 0,5—0,8). Далее цианогруппа перемещается от атома железа к атому углерода пятичленного кольца и одновременно происходит восстановление (рикошетное замещение). [c.13]

Влияние заместителей в ферроценовом ядре на реакцию цианирования такое же, как при электрофильном замещении. Электроноакцепторные заместители (тг-нитрофенил, хлор, бром, циан и особенно СеНьбОа-, ацетил- и нитрогруппа) затрудняют цианирование и благоприятствуют образованию преимущественно или исключительно гетероаннулярных изомеров [78, 117], При цианировании производных ферроцена с электронодонорными заместителями (метил- и этил-) получаются преимущественно гомоаннулярные изомеры (смесь нитрилов изомерных алкилферроценкарбоновых кислот была превращена в смесь амидов и разделена хроматографически) [c.22]

Реакция цианирования феррициниевых солей не является реакцией бимолекулярного нуклеофильного замещения у атома углерода пятичленного [c.22]

Впервые межфазный катализ с использованием аммониевых и фосфониевых солей (ОХ) [ 23 — 26, 34] описал-Старкс [ 35, 36] в 1971 г., т.е. вскоре после открытия краун-зфиров. Рассмотрим типичный пример такого катализа. При межфазном взаимодействии водного раствора Na N с алкилгало-генидом (НХ) реакция цианирования протекает очень медленно даже при нагревании и перемешивании, но значительно ускоряется при добавлении небольших количеств ОХ. Реакцию можно представить следующей схемой [c.209]

Соли Н-ацил- и Н-п-нитрофенилпроизводных пиридии-М-имина в реакцию цианирования не вступают, происходит отщепление га-логеноводорода с образованием илида [c.50]

При блокировании всех реакционных положений (2,4,6-триме-тилпроизводное) реакцию цианирования осуществить не удается. [c.54]

Кроме описанных в статье Посона реакций электрофильного и радикального замещения, в ядре ферроцена осуществлена реакция цианирования ферроцена (или феррициний-катиона) действием синильной кислоты в присутствии окислителя — хлорного железа. Сначала происходит присоединение иона циана по железу (что выражается в увеличении концентрации водородного иона), затем цианогруппа мигрирует в ядро. В случае реакции ферроценов, замещенных на электродонорные заместители, цианогруппа вступает в замещенное ядро, а в случае наличия электроноакцепторных групп — в незамещенное ядро [211. Дизамещение приводит к 1, Г-дицианоферроцену. Эта реакция — лучший способ синтеза нитрилов в ферроценовом ряду. Они были использованы для дальнейшего превращения в ди- и три-ферроценилметильные производные [212]. [c.478]

Другим примером могут слуячить некоторые реакции цианирования неустойчивых галоидопроизводных бензила, которые не подвергаются гидролизу, если взбалтывать бензольный раствор их с водным раствором цианида щелочного металла. [c.542]

Вначале реакции цианирования приписывали электрохимический механизм [см. схемы (5.1) —(5.3)]. Паркер и Бэрджерт [24] показали, что, хотя цианид окисляется легче анизола ( + 0,96 В и +1,67 В отн. нас. к. э. соответственно), образование продуктов замещения не включает непосредственной свободно-радикальной атаки цианид-радикалом, возникающим при разряде N-. Окисление смеси цианида и анизола в метиловом спирте при -1-1,2 В вызывает разряд цианид-аниона, но цианзамещенный продукт не образуется. Однако при +2,0 В из той же смеси получается циан-анизол. Реакция, по-видимому, идет по механизму, сходному с приведенным на схемах (5.4) и (5.5). [c.161]

Эберсон и Нилссон [26] сравнили распределение изомеров в смесях продуктов, получаемых в анодных реакциях цианирования и ацетоксилирования анизола, хлорбензола, дифенила, толуола и нафталина. Как установлено, цианирование в орто-, пара-положения проходит более специфично, чем ацетоксилирование. В отличие от ацетокси-группы циан-группа направляется почти исключительно в ароматическое ядро. Так, при ацетоксилировании толуола и мезитилена замещение в ядро происходит соответственно на 71 и 72%, а при цианировании — на 99,5 и 100%. В сопоставлении с анодной реакцией цианирование циан-радикалами, генерированными фотолитически, значительно менее избирательно. Разницу в ходе анодных процессов цианирования и ацетоксилирования авторы объясняют тем, что цианид более нуклеофилен, чем ацетат. Если принять механизм окисления субстрата верным, то можно объяснить, почему попытки цианировать циклогексен [c.161]

Наиболее рационально получать адипиновую и пробковую кислоты по первому пути. Было найдено, что лучшие результаты получаются при проведении реакции цианирования в метил- или этилцеллозольве при 100° и 3 час. нагревания. Выход 1,1,1-трихлор-5-цианпентана из 1,1,1,5-тетрахлорпентана составляет 83—85% от теории. Паилучшие результаты получаются при проведении гидролиза 1,1,1-трихпор-5-цианнентана в 80—85%-НОЙ серной кислоте при 100—125° в течение 1—2 час. [c.321]

Если в том же синтезе использовать Н— N, можно было бы а priori ожидать образования двух продуктов амина в результате конденсации по Риттеру (конденсация по неподеленной электронной паре азота) и нитрила по реакции цианирования, обусловленной кислыми свойствами H N (H-QtsN sp-ni6- [c.357]

Этот механизм объясняет относительную реакционную способность замещенных ферроценов, легкость окисления атома железа которых также зависит от природы заместителя в кольце ). Аналогичный механизм предложен для реакции цианирования ферроцена жидкой НСЫ в присутствии РеС1з в ТГФ. Предполагают, что ион Ре + окисляет НСН до СН-радикала и ферроцен до ка- [c.188]

Введение в бензольное кольцо метоксильных групп делает реакцию цианирования более направленной за счет замещения одной из групп СН3О. Например, нри цианировании ге-диметоксибензола в ацетонитриле, содержащем в качестве электролита цианид тетраэтиламмония, выход анизонитрила достигает 95% при конверсии исходного продукта 47% [103] [c.363]

Метилфенилскатиламин получают с почти количественным выходом и без выделения вводят в реакцию с Na N. При этом продолжительность реакции цианирования составляет 2 ч и 3-индолилуксусная кислота получается с общим выходом 75—80% [173]. [c.586]

Адиподинитрил, полученный реакцией цианирования 1,4-дихлорбутана, содержит в качестве примесей нитрилы б-оксивалериа-новой и б-хлорвалериановой кислот. Для очистки такого продукта рекомендуется обрабатывать его изоцианатом, в частности гексаме-тилендиизоцианатом . При этом 1-циано-2-аминоциклопентен образует производные карбамида [c.165]

В настоящей работе изучена реакция цианирования соли рутенициния, образующейся при окислении рутеноцена хлорным железом. Мы показали, что безводное ГеС1з в эфирном растворе окисляет рутеноцен. Продуктом реакции является соль состава СюНщВиРеОа. Соль хорошо растворима в воде, водный раствор сульфита натрия восстанавливает ее до рутеноцена . [c.218]

Смотреть страницы где упоминается термин реакции цианирование: [c.438] [c.146] [c.438] [c.13] [c.64] [c.75] [c.80] [c.90] [c.100] [c.102] [c.103] [c.103] [c.104] [c.104] [c.361] [c.23] [c.510] [c.446] [c.218] [c.219] [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология