Ацилирование ферроцена

Первой реакцией электрофильного замещения ферроцена было открытое Вудвордом и Розенблюмом ацилирование ферроцена по Фриделю— Крафтсу, приводящее к образованию моно- и дикетонов ферроцена (здесь и далее ферроценовое кольцо для краткости изображено в виде обычного пятиугольника) [c.450]

Приводящее к 1,Г-диацетилзамещенному (321) (схема 734). Натриевая соль продукта ацилирования ферроцена фталевым ангидридом растворима в воде и под названием ферроцерон применяется прн лечении различных форм анемии, связанной с недостатком железа. [c.435]

После того как Вудворд и сотрудники [142] показали, что ферроцен ацилируется по методу Фриделя—Крафтса в мягких условиях, были исследованы многие другие реакции замещения. Кроме ряда реакций ацилирования и алкилирования по Фриделю—Крафтсу, были осуществлены сульфирование, меркурирование и металлирование бутиллитием или фенилнатрием. Высокая реакционная способность ферроцена была убедительно показана Хаузером и Линдси [145, 146], которые установили, что он вступает в реакцию аминометилирования. В дальнейшем это было подтверждено превращением ферроцена в ферроценальдегид метилформанилидным методом [147—151] и ацилированием ферроцена в присутствии таких мягких катализаторов, как фосфорная кислота [150]. Бензол не вступает в эти реакции при используемых условиях. Так способны реагировать только те производные бензола, которые имеют сильно активирующие заместители (ОН, ОЯ и т. д.). Столь же высокая реакционная способность ферроцена обнаружена при свободнорадикальном арилировании, которое протекает при действии солей диазония [147, 152—155]. Реакции нуклеофильного замещения в ферроценовом ряду не осуществлены. [c.129]

Циклопентадиенильные кольца в ферроцене являются ароматическими и часто вступают в те же реакции, что и бензол. В целом, все металлоцёны более активны, чем бензол, следовательно, их электроны более подвижны. Например, легко проходит реакция ацилирования ферроцена уксусным ангидридом в [c.429]

При ацилировании ферроцена в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса с последующим восстановлением ацилферро-цена в алкилферроцен по Клеменсу был получен ряд алкилпроизводных ферроцена [c.358]

Стоит отметить в этих первых наших работах [253] синтез бмс-тетра-гидроинденилжелеза ацилированием ферроцена янтарным ангидридом, восстановлением по Клеммепсену, замыканием шестичленного цикла по Фриделю — Крафтсу и новым восстановлением . Вещество было идентично с полученным Фишером из тетрагидроиндена. Затем нами были подобным образом из фталевого ангидрида и ферроцена получены ферро-ценовые аналоги антрена и антрахинона. Вернусь к реакциям первичного замещения водорода в ферроце не. [c.38]

Хлористый алюминий большинство металлоценов не разрушает. Он используется как катализатор при ацилировании ферроцена, рутеноцена и осмоцена (см. раздел II, А, а). Однако при длительном нагревании ферроцена с А]С1я в органических растворителях происходит деструкция ферроце-нового ядра и обмен одного СбНа-кольца на ареновое. [c.180]

На примерах алкилирования и ацилирования ферроцена по Фриделю— Крафтсу можно видеть, что электроноакцепторная группа (например, ацетил) пассивирует тот циклопентадиенил, в который она вступила, больше, чем другой, и следующий ацетил вступает в другой цикл. Этил активирует тот циклопентадиенил, в который он вступил, больше, чем другой, и второй этил замещает водород в том же цикле, причем образуется смесь двух изомерных гомоаннулярных диэтилферроце-нов—1,2-диэтилферроцен и 1,3-диэтилферроцен с значительным преоб-ладанпем 1,3-изомера. Такое замещение типично. Здесь сказываются свойства неальтернантной ароматической системы. Ориентация определяется обшей усиленной нуклеофильностью кольца за счет +/-эффекта этильной группы, без альтернирования этой нуклеофильности у четных и нечетных атомов. Преобладание 1,3-пзомера над 1,2-изомером объясняется большими пространственными затруднениями при образовании последнего. Неальтернаитность, видимо, является также и причиной отсутствия в ферроценовом ядре столь типичных для бензольного ядра перегруппировок, таких, как клайзеновская перегруппировка аллилового эфира фенола в о-аллилфенол (А. Н. Несмеянов, В. А. Сазонова) [c.456]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология