Димезитил

Копланарное расположение отдельных я-электронных систем является предпосылкой их сопряжения. Стерические препятствия приводят к нарушению эффекта сопряжения. Таким образом, по электронному спектру можно определить пространственное расположение отдельных частей молекулы. Так, димезитил поглощает почти при такой же частоте, что и мезитилен, но с вдвое большей интенсивностью, так как вследствие наличия объемистых СНз-групп оба бензольных кольца в молекуле последнего расположены взаимно перпендикулярно. [c.233]

Димезитил в присутствии катализатора окись хрома — окись алюминия при 500° образует с малым выходом (0,02%) диметилпирен [314] по уравнению (4). Циклодегидрирование 2,2 -диметилдифенила в присутствии палладированного древесного угля при 450° приводит к образованию 4-метилфлуорена [315] по уравнению (5). [c.146]

Спектры поглощения димезитила (рис. 196) и декаметилдифенила (рис. 197) наглядно иллюстрируют отмеченные особенности характер поглощения в первом случае соответствует изодуролу (ср. с рис. 76), а во втором — пентазамен[,енному бензолу (ср. с рис. 83). [c.30]

Описано получение димезитила [4] и 2,2, 4,4, 5,5, 6,6 -октаметилди-фенила (диизодурола) [5]. Выходы в обоих случаях не превышают 21— 22%, вероятно, отчасти вследствие относительно невысоких выходов исходных магнийорганических соединений. [c.372]

Устойчивые виниловые спирты, не содержащие второй карбонильной группы, образуются при наличии у двойной связи ароматических радикалов, имеющих заместители в орто-положениях. Первый устойчивый енол такого рода был описан Фьюзоном с сотрудниками [67] на примере 1,2-димезитил-пропен-1-ол-1 [c.571]

Промежуточное образование в этой реакции виниловых спиртов установлено из того факта, что сильно пространственно затрудненные виниловые спирты могут быть непосредственно выделены примером может служить устойчивый виниловый спирт, образующийся при реакции между димезитил-кетеном и фенилмагнийгалогенидом. [c.403]

С помощью УФ-спектров легко можно исследовать затрудненное вращение замещенных бифенилов. Так, я я -переход бифенила, легко принимающего копланарную конформацию, приводит к полосе с Я, ,акс = 24% ммк и е = 16 300. Если в орто-положении имеются объемистые заместители, то копланарная конформация не может осуществиться и протяженность я-электронной системы заметно уменьшается. Например, димезитил (2,4,6,2, 4, 6 -гексаметилбифенил) имеет = 267 ммк, е= 545, т. е. коэффициент экстинкцин лишь вдвое больше, чем у мезитилена = 266 ммк, е = 260). Дру- [c.28]

Выход дегидродимера существенно зависит и от концентрации углеводорода в растворе. Процесс целесообразно проводить при высоких концентрациях исходного углеводорода. Это подтверждается данными, характеризующими зависимость выхода димезитила от концентрации исходного мезитилена [62]. [c.317]

Электроокислительному сочетанию ароматических углеводородов благоприятствует проведение реакции в среде с низкой нуклеофильностью, такой, как дихлорметан или нитрометан. Сообщается, что анодный предел для дихлорметана на платиновом электроде равен +1,8 В относительно нас. к, э., а для нитрометана составляет +3 В относительно Ag/Ag " [91]. Дихлорметан обладает низкой электропроводностью, поэтому необходимо использовать неразделенную ячейку. В таких средах было исследовано анодное окисление ряда полиметилбензолов [92—95]. При этом со средними выходами образуются два типа продуктов. Диарилы получаются либо путем сочетания кати-он-радикалов, либо в результате нуклеофильной атаки нейтральной молекулы на катион-радикал [реакция (4-23)]. Дифе-нилметаны генерируются в электрофильной реакции между катионом, образующимся по механизму ЕСЕ [85], и исходным соединением [реакция (4-24)]. Применение сильных кислот, например трифторуксусной, в смеси с дихлорметаном предотвращает образование хлорированных продуктов [95]. Выход производных дифенилметана, получающихся при окислении ду-рола, также существенно улучшается в присутствии кислот. Анодное окисление мезитилена проводилось в ацетонитриле [96], и димезитил был выделен с выходом 49%, Это, однако, исключительный случай. Обычно метилбензолы в ацетонитриле подвергаются ацетамидированию (см. разд. 6,1.1), [c.165]

Анодное окисление нафталина в присутствии мезитилена в смеси ацетонитрил — уксусная кислота дает 1-мезитилнафта-лип (45) с ВТ 19% [99]. В качестве побочного продукта образуется почти равное количество 1,1 -динафтила, а димезитил не был обнаружен. Продукт смешанного сочетания возникает в результате атаки катион-радикала нафталина на мезитилен, В качестве субстратов можно использовать и другие алкилбен-золы, такие, как изодурол и пентаметилбензол [106]. [c.167]

Четыре метильные группы в о-положении к дифенильной связи выводят бензольные кольца из плоскости настолько, что взаимодействие их л-электронов полностью прерывается. В результате максимум поглощения в спектре димезитила совпадает с максимумом поглощения мезитилена [c.73]

Методы элементоорганической химии (1963) -- [ c.372 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.157 , c.158 ]

Полициклические углеводороды Том 1 (1971) -- [ c.134 ]

Электроокисление в органической химии (1987) -- [ c.165 ]

Методы элементоорганической химии Магний бериллий кальций стронций барий (1963) -- [ c.372 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология