Метилфлуорены

Следует отметить, что изоинверсия может также происходить не по механизму направленной миграции. Это наблюдалось опять-таки в случае 9-метилфлуорена и грег-бутанола в качестве растворителя, однако вместо н-пропиламина как основания в систему включен пентаметилгуанидин. В пользу другого механизма говорит и тот факт, что нет необходимости в присутствии такого заместителя, как диметиламид. Основание может обеспечить возможность делокализации зарядов при перемещении дейтрона с одной стороны плоской кольцевой системы на другую без обмена с растворителем. Таким образом, дейтрон может присоединяться с любой стороны плоскости, как это показано ниже [c.446]

В стальной автоклав емкостью 850 мл помещают раствор 23 г О.О г-атом) натрия в 450 мл абсолютного метилового спирта и 113 г (0,68 моля) флуорена (примечание 1). Затем автоклав закрывают, нагревают до 220° (примечание 2) и в течение 16 час. качают (примечание 3). Автоклаву дают охладиться и его содержимое переносят в стакан емкостью 2 л автоклав промывают небольшим количеством бензола, затем водой и все это присоединяют к продукту реакции. Реакционную смесь разбавляют равным объемом воды, нейтрализуют концентрированной соляной кислотой и экстрагируют тремя порциями бензола по 150 мл. Соединенные бензольные вытяжки промывают тремя порциями воды по 200 мл и растворитель отгоняют прн атмосферном давлении. Остаток перекристаллизовывают из метилового спирта (1 л на 100 г растворенного вещества) получают 96—106 г (78—86 /о теоретич.) (примечание 4) бесцветного продукта— 9-метилфлуорена с т. пл. 44—45° (примечание 5). [c.48]

Метилирование флуорена. Шён и Бекер [81 оон,аруяа-1ли, что 9- -алкнлфлуорены можно получать нагреванием флуорена с нормальным спиртом и соответствующим алкоголятом натрия при 210—220° в автоклаве, В качестве примера приведена схема получения 9-метилфлуорена [9 . [c.258]

Димезитил в присутствии катализатора окись хрома — окись алюминия при 500° образует с малым выходом (0,02%) диметилпирен [314] по уравнению (4). Циклодегидрирование 2,2 -диметилдифенила в присутствии палладированного древесного угля при 450° приводит к образованию 4-метилфлуорена [315] по уравнению (5). [c.146]

Метиловый эфир 9-метил-9-флуоренкарбоиовой кислоты с иодистым фенилмагнием с почти количественным выходом образует 9,9-диметил-9,9-дифлуоренил в случае бромистого фенилмагния выход углеводорода значительно ниже. Предполагается, что реакция протекает через промежуточное образование аниона 9-метилфлуорена [49]. [c.188]

В случае солей 2-(4 -метилбензоил)бепзолдиазония при термическом разложении в 1 н. серной кислоте 3-метилфлуоре-ноп был получен с выходом 65%, тогда как в присутствии порошка меди в 1 н. серной кислоте выход составил 50%, причем образовалось некоторое количество 4-метилбензофенона. В 50%-ной серной кислоте выход продукта циклизации был равен 80% как в присутствии, так и в отсутствие медного порошка или твердой полухлористой меди. С другой стороны, в 1 н. серной кислоте из соли 2-(3 -нитробензоил)бензолдиазония циклический продукт был получен с выходом 35%, а в 50%-ной кислоте с выходом 55%, в то время как в присутствии порошка меди при применении 1 н. серной кислоты выход продукта циклизации был равен 95%, а в случае 50%-ной серной кислоты— 85%. В присутствии порошка меди наблюдалось также образование 3-нитро"бензофенона в количестве 2—5%. Приведенные выше результаты были получены с кристаллическими соля.ми диазония и основаны на количественном хроматографическом разделении смесей флуоренона с бензофеноном, состав которых определялся при помощи инфракрасных спектров поглощения [97]. [c.557]

Осуществлено значительное число синтезов фенантрена. Он является также продуктом различных конденсаций при высоких температурах. Так, например, по данным Гребе он получается при пропускании через трубку, нагретую до температуры красного каления, толуола, дибензила, 9-метилфлуорена или стильбена I [c.220]

Другим методом очистки препарата может служить его быстрая перегонка в вакууме в результате получают 114—116 г продукта с т. кип. 95—10071 мм. Повторная перегонка дает 102—105 г (выход 81—84%) бесцветного продукта — 9-метилфлуорена с т. кип. 96—98°/0,6 мм этот препарат затвердевает. [c.48]

Близкие закономерности были обнаружены в реакциях окиси этилена со стабильными анионами флуорадена, флуорена, 9-метилфлуорена и карбазола. Эти реагенты интересны тем, что позволяют спектрофотометрически идентифицировать их состояние в растворе. Собственно говоря, эти исследования и возникли на базе изучения влияния циклических эфиров, в том числе [c.44]

Активирующее влияние катиона на мономер подтверждается результатами работ Лассаля [85], где исследованы реакции окиси этилена с солями флуорена, 9-метилфлуорена и карбазола. В этих системах возможна гораздо более широкая дифференциация активных частиц путем вариации температуры и среды, в частности, добавок окиси этилена спектрально обнаружены практически все возможные ионные частицы — свободные ионы, контактные ионные пары, ионные тройники, а также пары ионов, разделенные растворителем и окисью этилена. Окись этилена, вопреки традиционно принимаемой низкой основности, оказывается способной сильно влиять на распределение активных центров даже в среде гексаметилфосфортриамида. [c.46]

Быстрая рацемизация соединения протекает также, если в положении 2 9-метилфлуорена стоит нитрогруппа. Этому процессу способствует малая диссоциирующая способность растворителя, низкая концентрация протонов в растворе, весьма невысокая активность оснований в малополярных растворителях (в качестве основания употребляются третичные амины, не дающие в растворах протонов). Крам называет этот процесс изорацемизацией и [c.172]

Например, Винтерштейн и сотрудники осуществили разделение флуорена и метилфлуорена, но им не удалось разделить антрацен и фенантреп Такие часто поразительные результаты оказались возможными потому, что дестиллаты каменноугольной смолы являются продуктами глубокого крекинга и потому значительно менее сложны, чем нефтяные фракции соответствующего молекулярного веса. [c.158]

В отношении строения этого углеводорода Ауверс находит, что сильные экзальтации 9-метилфлуорена не вяжутся с тем предположением, что в его молекуле присутствуют два настоящих бензольных ядра хотя бы уже потому, что введение, например, галогенов в молекулу флуорена производит действие обратное наблюдаемому при бензоле. Ауверс принимает, что все двойные связи обоих крайних колец флуорена находятся между собою во взаимодействии, благодаря чему получается меньшая степень оптической нейтрализации их, чем в бензольном ядре. [c.150]

Во фракции 300—320° находятся в значительном количестве гомологи, из которых изолированы 2- и 3-метилфлуорены. [c.264]

Многочисленные хроматографические исследования проведены в ряду бензпиренов. Так, были разделены перилен и 1,2-бензпи-рен, производные 3,4-бензпиренов, смесь изоморфно кристаллизующихся флоурена и 9-метилфлуорена и др- . [c.140]

Метилфлуоренилнатрий и хлористый алли.1. 10 г 9-метилфлуоренилнатрия [151[, 20 мл хлористого аллила в 50 мл бензола нагревают с обратным холодильником в течение 6 час. Хлористый натрий (3 г) отфильтровывают и фильтрат испаряют в вакууме. Получают 12,5 г желтого масла. Перегонка дает 7,8 г 9-аллил-9-метилфлуорена с т. кип. 143-150° С/3 мм. [c.486]

Метил-флуоренилнатрий н 1,2-дихлорэтан. 9-Метилфлуоренилнатрий (из 50 9-метилфлуорена) прибавляют порциями к раствору 50 г 1,2-дихлорэтана в 300 мл петролейного эфира (т. кип. 40—60° С) и смесь нагревают с обратным холодильником в течение [c.487]

Описана реакция и с этиленхлоргидрином, идущая с отщеплением хлористого натрия. 9-Метилфлуоренилнатрий (из 50 г 9-метилфлуорена) и эти-ленхлоргидрин (80. %л) нагревают в течение 6 час. с обратным холодильником в 200 жл петролей [ого эфира (т, кип. 40—60° С) и хлористый натрий отфильтровывают. Выпаривание фильтрата в вакууме дает 9-(2-оксиэтил)-9-метил-флуорен, который после кристаллизации из бензола имеет т. пл. 105—107° С (иглы) [152]. Выход 42,6 г. В последнее время изучены своеобразные реакции двунатриевых произ- водных флуорена с галоидопроизводными, содержащими тройную связь [153]. Алкильные производные флуорена были получены согласно уравнению [c.487]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология