Об изменении релаксационного спектра полимера при течении

Таким образом, общий характер изменения свойств полимерной системы в переходных режимах деформирования показывает, что в предстационарной стадии процесса деформации происходит изменение релаксационного спектра полимера. Характер зависимости вязкости, модуля высокоэластичности и релаксационных свойств системы от- величины деформации нри одноосном растяжении показывает, что до достижения режима установившегося течения в материале происходят структурные превращения. В начальный период деформирования скорость накопления высокоэластических деформаций [c.421]

Гипотеза о влиянии режима деформации на релаксационный спектр высказывалось и раньше [52, 53, 56, 57]. В серии работ, выполненных Г. В. Виноградовым и его учениками [52—54, 58, 59], показано, как можно объяснить различные нелинейные эффекты, наблюдающиеся при течении расплавов и растворов полимеров, изменением релаксационного спектра, усекающегося со стороны больших релаксаций по тому или иному закону. Поскольку в этих работах вместо обычного релаксационного спектра используется релаксационная частотная функция N s), где s — релаксационная частота s — 1/т), остановимся прежде всего на соотношении между релаксационными функциями. [c.63]

На рис. 1.6 приведены типичные релаксационные спектры двух различных каучуков, рассчитанные по формуле (1.9). Достаточно простая форма релаксационного спектра и возможность определения его из кривой течения позволяют использовать данный метод для описания вязкоупругих свойств полимеров. Таким образом, если известен один из спектров (релаксации или запаздывания) во всем интервале изменения времени, то другой спектр или какая-нибудь другая вязкоупругая функция могут быть всегда вычислены. [c.25]

Таким образом, единственная разница между релаксационными спектрами расплавов реальных полимеров состоит в ширине и расположении области изменения функции Н (t) (область ВС на рис. 1.32), характеризуемой значением максимального времени релаксации Хт и значением х — момента резкого перегиба кривой Н (т). При этом величина Хт. определяется как значение 1/у, соответствующее выходу в область течения с постоянной ньютоновской вязкостью, поскольку при этом значение производной d gx Jd gy =0. Следовательно, при Т Тт и вся функция Н (т) 0. [c.46]

РЕЛАКСАЦИЯ механическая в полимерах — изменение напряженного состояния полимера при переходе от неравновесного расположения элементов его структуры (цепных макромолекул, пачек макромолекул, микрокристаллов и т. д.) к равновесному. Р. вызывается механич. воздействиями и, в зависимости от их режима, развивается по тому или иному пути. Простейшие формы Р. в полимерах Р. напряжения — убывание напряжения со временем при поддержании постоянной величины деформации (например, сдвига, одноосного растяжения или сжатия), Р. деформации (ползучесть, упругое последействие) — возрастание деформации при непрерывном и постоянном по (Величине механич. напряжении или убывание ранее развившейся деформации после снятия внешнего напряжения гистерезис механический. Скорость Р., определяемая, в конечном счете, скоростью молекулярных перегруппировок, резко зависит от темп-ры. Мерой скорости Р. является время, в течение к-рого отклонение от равновесия уменьшается в е раз но сравнению с начальным значением. Р. механическая в полимерах — сложный процесс, к-рый условно можно расчленить на ряд простых процессов, вследствие чего приходится иметь дело не с одним временем Р., а с широким набором (спектром) времен. Если известен набор времен Р. напряжения, то при небольших деформациях и напряжениях, в принципе, могут быть рассчитаны как времена Р. деформации, наз. временами запаздывания, так и скорости релаксационных процессов для любых других режимов деформации. [c.319]

Об измененни релаксационного спектра полимера при течении. Уменьшение эффективной вязкости т) = т/у и коэффициента нормальных напряжений = е/2у при повышении скорости сдвига можно связать с изменением релаксационных свойств полимерных систем, что наглядно подтверждается влиянием наложения сдвигового течения на динамические характеристики материала. При этом можно полагать, что для каждой скорости сдвига при установившемся течении существует свой-релаксационный спектр F (Q,у), зависящий от Y и переходящий при у -> О в начальный релаксационный спектр системы Fq (0). Тогда зависимости т) (у) и (у) могут быть представлены в форме [c.316]

Упомянутые идеализированные варианты были использованы прнменлтельно к полимерам, которые в покое были скорее в стеклообразном, нежели структурно-жидком деформационном состоянии. В принципе, определенные удобства для разделения вязких и высокоэластических составляющих деформаций и соответственно зондирования релаксационного спектра представляет невулкани-зованные или недовулканизованные каучуки. (Конечно, при этом приближение к вязкому течению осуществляется со стороны высокоэластического состояния). В этом случае при достаточно широком диапазоне изменения Р (или растягивающего напряжения) удается довольно существенно менять и у. не попадая в экстремальные условия, когда начинают работать термокинетические эффекты структура сетки меняется при этом не слишком сильно, а механизмы прекращения течения не связаны с фазовыми превращениями. Особенно удобны опыты такого рода (течение каучуков через патрубки) для наблюдения высокоэластической турбулентности. Однако указанные системы не находятся в типичном вязкотекучем состоянии и потому здесь не рассматриваются. [c.183]

В целом, методом позитронной диагностики выявлены изменения макро-н микропараметров полиимидной пленки в процессах релаксации напряжения и восстановления после деформации. Обнаружены немонотонные изменения характеристик спектров времени жизни позитронов и угловых распределений аннигиляционных фотонов в течение времени восстановления. Вы-аелено два интервала изменения позитрон-чувствительных свойств полиимида, связываемых с быстрыми и медленными релаксационными процессами, и обнаружены отличия в характере релаксации микропористой структуры полимера в зависимости от условий деформации и отдыха . Наблюдаемые )ффекты обусловлены образованием областей локального размораживания молекулярной подвижности [c.73]

Характер зависимости ( т] от у о при больпшх амплитудах деформации показывает, что влияние больпшх деформаций на релаксационные свойства полимера по своему характеру аналогично влиянию непрерывного стационарного деформирования на вязкость. Поэтому можно полагать, что повышение амплитуды скорости деформации Y а приводит к изменению области релаксационного спектра, отвечающей большим значениям времен релаксации, а область быстрых релаксационных процессов при этом не затрагивается. Положение здесь такое же, как и при изменении релаксационных свойств системы под влиянием установившегося течения. Это показывает возможность качественного рассмотрения воздействия вибраций с большими [c.321]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология