Кинетический сегмент макромолекулы

Уд снижается, а при достаточно больших напряжениях становится соизмеримой с У кинетического сегмента макромолекулы в потоке. [c.185]

Как показали соответствующие экспериментальные исследования, для каждого полимера существует некоторая критическая молекулярная масса Мкр, при которой он еще может неограниченно растворяться в другом и выше которой эта способность утрачивается (рис. 156). Замечательно, чю значение М р близко к величине кинетического сегмента макромолекулы, а иногда даже совпадает с ней. [c.516]

Из рис. 10 видно, что экспериментальные значения коэффициентов С больше теоретического значения, соответствующего первой моде для всех макромолекул карбанилата целлюлозы с молекулярными массами Л1 10 . В соответствии с изложенным выше можно утверждать, что молекулярная масса кинетического сегмента макромолекул карбанилата целлюлозы близка к 10 . [c.44]

Следует учитывать, что уравнение Флори — Хаггинса (П1-8) является достаточно приближенным Оно выведено благодаря ряду допущений, главными из которых являются следующие одинаковое распределение сегментов полимера и молекул растворителя и распределение их в ячейках по законам статистики. Во-первых, далеко не всегда кинетические сегменты макромолекул равны по объему и по подвижности молекулам растворителя. Во-вторых, если Де ф О, то распределение различных кинетических единиц [c.120]

Заметим, что в этих рассуждениях не фигурирует значение М2,кр, которое с точки зрения принятой модели следует рассматривать как значение молекулярной массы макромолекул, начиная с которого вклад эффекта концов в свойства диффузионной полимерной среды сводится к минимуму. Заметим также, что Мг.кр, как правило, значительно выше молекулярной массы кинетического сегмента макромолекул (см. табл. 4.1) и ее значение во многом зависит от точности измерения того или иного параметра, по которому определяется Мг, кр, в частности коэффициента диффузии. [c.118]

Отмечавшаяся выше аномалия реологического поведения полимеров связана с изменениями их структуры в процессе переработки, основной причиной которых является высокая молекулярная масса и вытянутая линейная форма макромолекул, т. е. их анизодиаметричность. При этих условиях перемещение макромолекул одновременно как единого целого невозможно, так как количество энергии, необходимое для отрыва макромолекулы в целом от ее соседей, превышает энергию химических связей в главной цепи. Поэтому процесс вязкого течения полимера представляют как серию актов последовательного перемещения кинетических сегментов макромолекул. Достаточное число перемещений сегментов в соседнее положение равновесия в направлении действия силы приводит к перемещению центра тяжести молекулярного клубка, т. е. перемещению самой макромолекулы и необратимому изменению размеров и формы полимерного материала (рис. 1.8). При вытянутой форме макромолекулы трудно представить себе, чтобы она располагалась в одной плоскости и ее сегменты перемещались с одной скоростью вдоль направления действующих сил. Более вероятно, когда один конец ее оказывается в слое, движущемся с одной скоростью, другой — с другой скоростью (см. рис. 1.8). Если это так, то макромолекула будет постепенно вытягиваться (ориентироваться) Твдоль направления действия сил. [c.30]

И Т совпадают. Температура размораживания повышается при увеличении размера радикала-зонда. Для радикала I величина всегда ниже Г т- Возможной причиной различий Гр и являются различия в размерах радикала и кинетического сегмента макромолекул. Кроме того, суш ественную роль, по-видимому, может играть межмолокулярное взаимодействие радикала с полимером. Так, Тр радикалов II и III, обладаюш их помимо фрагмента >N—О полярной группой, всегда выше Гр радикала I5,, несмотря на то что радиусы этих радикалов близки. [c.43]

Т аблаца 2Л. Молекулярная масса и коэффициент диффузии кинетического сегмента макромолекул [c.56]

Что касается полимерных пластификаторов, то их сов местимость и характер зависимости механических свойств от температуры и вязкости обусловливаются возможностью внедрения отдельных сегментов полиэфира между макромолекулами пластифицируемого полимера. Подвижность молекул полиэфира в системе полимер — пластификатор зависит от их размера и строения. Большое значение имеет и степень насыщения функциональных групп концевых звеньев пластификатора. Наибольшей активностью обладают пластификаторы, в которых на каждые 4 атома углерода в цепи приходится одна гидроксильная или карбоксильная группа . Если молекула полимерного пластификатора значительно больше, чем средний кинетический сегмент макромолекулы основного полимера, эффек- [c.362]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология