Метилен с циклобутаном

Метилен-2,2,3,3-тетра фтор циклобутан Х2,1,327. [c.34]

Первое указание на то, что в некоторых системах метилен реагирует как горячий радикал (радикал с энергией, превышающей значение, соответствующее тепловому равновесию), было получено из наблюдения, что соотношение продуктов реакции метилена с различными типами углерод-водородных связей зависело от источника получения этого радикала — диазометана или кетена 14—6]. Более подробные исследования [7,8] реакций метилена с бутеном-2 и циклобутаном, которые будут рассмотрены ниже, позволили предположить, что метилен может обладать избытком как поступательной, так и колебательной энергии. Поэтому отсутствие избирательности нри реакциях метилена вызывается, вероятно, тем, что он является горячим радикалом, а также низкими значениями энергии активации большинства его реакций. [c.250]

Рассмотренные эксперименты были первыми, изученными подробно. Значительно более простая во многих отношениях система получается при реакции метилена с циклобутаном [8]. Эта система будет рассмотрена довольно подробно, так как она поясняет некоторые особенности, обнаруженные при изучении реакций метилена в газовой фазе. Поскольку метилен не реагирует с простой углерод-углеродной связью, то при его реакции с циклобутаном первоначально образуется только один продукт, а именно метил-цикло бутан [c.253]

В этих экспериментах варьировали как длину волны облучения, так и давление в системе. Полученные результаты, более подробно рассмотренные в гл. И, согласуются с предположением, что метилен, получаюш ийся из диазометана или при коротковолновом облучении кетена, реагирует с циклобутаном прежде, чем возвратится па тепловые уровни. Эти результаты согласуются с тео- [c.288]

Сходство этой реакции с разложением производных малонового ангидрида 4 очевидно. Другой пример разложения четырехчленного кольца — деполимеризация димеров кетенов. Последние (см. ниже) являются либо циклобутан-1,3-дионами 5, либо производными метилен-р-пропиолактона 6 их термическое разложение во многих случаях является удобным методом получения весьма чистых кетенов [c.716]

К наиболее вредным примесям относятся метилен циклобутан и циклопентаднен, удаляемые четкой ректификацией. [c.165]

Диметилциклобутан 13-Бис(метилен)циклобутан (димер аллена) 2045-78-5 СбНв 0,07 [c.964]

Поскольку метилен в газовой фазе обладает избытком энергии , в результате его внедрения образуются возбужденные молекулы. Они могут либо изомеризоваться, либо разлагаться, либо дезактивироваться при соударениях. Так, циклопропан [111 — ИЗ] и циклобутан [114] дают метилциклоалканы, но высокие выходы в этой реакции получаются, если только ее проводить в жидкой фазе или в газовой фазе при высоком давлении. В газовой фазе при низких давлениях в основном проходит изомеризация метилциклоалканов в олефины. [c.33]

Образование радикалов в опытах с метиленом и пропаном в газовой фазе можно было бы также объя спить аналогичным предположением об участии горячей молекулы. Такая возможность была подробнее изучена Фреем [59], который использовал в качестве субстрата циклобутан. Образование в этом случае этилена и пропилена было приписано разложению возбужденного метилциклобутана [реакция (7)] [c.288]

Значительные усилия были сделаны для выяснения структуры этого вещества. Раньшё полагали, что дикетен имеет структуру ацетилкетена 33 [243] или [244] циклобутан-1,3-диона 34. Опыты по озонолизу привели к получению формальдегида и малоновой кислоты [95], что соответствует метилен-р-пропиолактону 35 (эта структура дикетена сейчас общепринята) [c.724]

Повторное исследование Вудварда и Смола [248] подтвердило енольную структуру 37 для твердого димера. Жидкий димер, однако, как сейчас известно, обладает структурой 38, т. е. является гомологом дикетена. Это показано спектроскопически [26], а также метанолизом с использованием СНдОБ [ИЗ]. Жидкий димер, кроме того, образуется при дегидрохлорировании хлористого пропионила триметиламином. Другие исследователи показали, что этот общий метод дает производные метилен-Р-пропиолактона, а не гомологи циклобутан-1,3-диона. Так, озонолиз димера бутил-кетена, полученного таким путем [95], дал валериановую кислоту, что согласуется только с р-пропиолактонной структурой. Робертс с сотрудниками [162] исследовали продукты, образующиеся из СаН СОС и СНз(СН2)бСОС1, и показали, что распределение радиоактивности при гидролизе димера кетена совершенно не согласуется с циклобутандионовой структурой. [c.725]

Штаудингер, который первым открыл кетены, наблюдал не только известную тенденцию этих соединений к димеризации, но также их способность комбинироваться с алкенами с образованием циклобутановых производных. Димеризация может протекать двумя путями, один из которых ведет к циклобутан-1,3-дионам 5, а другой — к -у-метилен-Р-лактонам 6. В случае кетокетенов преобладает образование карбоциклического кольца. Однако родоначальное соединение, кетен, дает у-метилен-р-пропиолактон 6, а альдокетены в общем дают оба типа димеров [140]. Димеризо-ванные кетены могут диссоциировать с образованием мономеров на раскаленной нроволоке [c.469]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология