Мезо-дибромянтарная кислота

Фактически же при бромировании фумаровой кислоты получается высоко-плавящаяся (256° С в запаянном капилляре) дибромянтарная кислота, которая, очевидно, должна быть мезо-формой, а при взаимодействии с бромом малеинового ангидрида (с последующим осторожным омылением) образуется низкопла-вящаяся (169° С в открытом капилляре) изодибромянтарная кислота, которую [c.528]

Малеиновая и фумаровая кислоты образуют соответственно (И- и мезо-модификации а,Р-дибромянтарной кислоты. [c.127]

Если бы эта реакция была цис-присоединением, то, например, присоединение брома к малеиновой кислоте приводило бы к образованию мезо-дибромянтарной кислоты, а присоединение брома к фумаровой кислоте— к рацемической дибромянтарной кислоте [c.145]

Факты противоречат такому предположению. В действительности при присоединении брома к малеиновой кислоте образуется рацемическая ди-бромянтарная кислота, а при присоединении брома к фумаровой кислоте- мезо-дибромянтарная кислота, что указывает на транс-присоединение в обоих случаях. [c.146]

Естественно ожидать, что ониевый трехчленный цикл, образующийся с участием галоида, будет непрочным. Можно, например, думать, что такой цикл будет легко разрываться или же вовсе не образуется в том случае, когда заместители R и Кд или и находящиеся в цис-положении друг относительно друга, имеют ярко выраженный одинаковый электрический характер, так как энергия их отталкивания будет значительна. Исходя из такого предположения, легко понять, почему присоединение, например, брома к анионам малеиновой и фумаровой кислот приводит к образованию одного и того же вещества—аниона мезо-дибромянтарной кислоты [c.148]

Степень устойчивости циклического промежуточного продукта обусловливает образование большего или меньшего количества рацемической смеси или мезо-формы в продукте реакции (стереоспецифичность реакции). Отмеченный выше факт, что малеат-анион (в отличие от свободно малеиновой кислоты) дает в результате присоединения брома жезо-дибромянтарную кислоту, подобно фумарат-ионам, обусловлен отталкиванием между обеими группами СОО, определяющим цис-траис-нерегруппировку промежуточного продукта, образовавшегося из малеата. [c.161]

Присоединение двух одйнаковых атомов или радикалов, например присоединение молекулы галоида или двух гидроксилов (п ри окислении перманганатом в щелочной среде), ведет к получению двух стереоизомерных недеятельных предельных соединений (рацемического и мезо-) с двумя асимметрическими атомами углерода, например двух дибромянтарных кислот [c.528]

Имеется много данных, показывающих, что присоединение галоидов по двойным связям олефинов почти всегда является транс-присоединением [41]. Рассмотрим, например, присоединение брома к малеиновой кислоте. Допустив, что молекула брома присоединяется одновременно к двум углеродным атомам олефина, мы, естественно, должны предполагать, что присоединение произойдет в уыс-положении и что образуется дибромянтарная кислота, обе половинки молекулы которой являются зеркальноподобными (т. е. являющимися мезо-формой), тогда как одноступенчатое цас-пщ-соединение к фумаровой кислоте должно дать рацемическую смесь. Эти предсказания находятся в противоречии с действительностью. [c.460]

Галоидозамещенные соединения. Эльвинг и сотр. [22, 831 исследовали восстановление на ртутном калоде мезо- и рацемической дибромянтарных кислот. Из леезо-кислоты при всех значениях pH образуется только фумаровая кислота, т. е. имеет место транс-отщепление брома. Рацемическая дибромянтарная кислота в зависимости от pH дает различные продукты в очень кислых и щелочных растворах образуется также только фумаровая кислота, т. е. имеет место 1 с-отщепление брома, но в области 0,4 pH 6,9 образуется смесь фумаровой и малеиновой кислот, причем последняя при pH 4 представляет собой главный продукт (выход 70 /о). [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология